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CSeßtlicheo Arbeiten

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V eröffentlichungen

des Deutschen Ausschusses für Eisenbeton.

Bereits erschienen:

hl* :t: Versuche mit Eisenbetonbalken

namentlich zur Bestimmung des Gleitwiderstandes.

Ausgeführt in der Material-Prüfungsanstalt an der Königlich Technischen Hochschule zu Stuttgart.

ff

von 0. Graf.

Bericht erstattet vom Vorstande der Anstalt C. Bach unter Mitwirkung

(Veröffentlicht in Heft 72 bis 74 der Mitteilungen über Forschungsarbeiten, herausgegeben vom Verein Deutscher Ingenieure.)

*    1909.

Geheftet Preis 3,— Mk.

heft 4: Fortsetzung von Heft 1 bis 3.

(Veröffentlicht in Heft 95 der Mitteilungen über Forschungsarbeiten, herausgegeben vom Verein Deutscher Ingenieure.) 1910. Geh. Preis 1,— Mk.

fenüiehen Arbeiten

Hie weiteren Hefte sind im Verlage von Wilhelm Ernst & Sohn, Berlin, erschienen.

bmft .7: Versuche mit Eisenbeton-Säulen

Reihe I und II.

Ausgeführt im Königl. Materialprüfungsamt zu Groß Lichterfelde-West.

Bericht erstattet von Professor M. Rudeloff, Geheimer Regierungsrat, Direktor im Königl. Materialprüfungsamt.

Mit 72 Textabbildungen und zahlreichen Tabellen.

Geheftet Preis 6,— Mk.

1910.

beft (h Versuche über den elektrischen Widerstand

von unbewehrtem Beton.

Ausgeführt in der Großherzoglichen Material-Prüfungsanstalt an der Technischen Hochschule zu Darmstadt.

Bericht erstattet von Professor 0. Berndt, Geheimer Baurat und Professor Dr. WirtZ, Geheimer Hofrat unter Mitwirkung von 2)r.=!3TtCJ. W. Müller. Mit 60 Textabbildungen und zahlreichen Tabellen.

Geheftet Preis 3,60 Mark.

1911.

jua i 7= Versuche mit Eisenbetonbalken

zur Bestimmung des Gieitwiderstandes.

Ausgeführt in der Königl. Sächsischen Mechanisch-Technischen Versuchsanstalt zu Dresden.

t.

Bericht erstattet von Professor H. Scheit, Geheimer Hofrat, Direktor der K. S. M. T. Versuchsanstalt unter Mitwirkung von Privatdozent 0. Wawrziniok, Adjunkt der Versuchsanstalt.

1911.

Verlag von Wilhelm Ernst & Sohn Berlin W66

Wilhelmstraße 90.

HF F T 8:

Versuche über das Verhalten

von Kupfer, Zink und Blei gegenüber Zement, Beton und den damit in Berührung stehenden Flüssigkeiten.

Ausgeführt im Königlichen Material-Prüfungsamt zu Groß Lichterfelde-West.

Bericht erstattet von Professor E. Heyn, Direktor im Königlichen Material-Prüfungsamt.

Mit 33 Textabbildungen.

1911.

Geheftet Preis 3,20 Mark.

heit Versuche mit Eisenbetonbalken

zur Bestimmung des Einflusses derHakenform denEiseneinlagen.

Ausgeführt in der Material-Prüfungsanstalt der Königlich Technischen Hochschule zu Stuttgart.

Bericht erstattet von Dr. Ing. C. Bach, IC. Württ. Baudirektor, Professor des Maschineningenieurwesens, Vorstand des Ingenieurlaboratoriums und der Material-Prüfungsanstalt und 0. Graf, Ingenieur der Material-Prüfungsanstalt. Mit 84 Textabbildungen und 12 Zusammenstellungen.

Geheftet Preis 5,20 Mark.

1911.

bjeft 10■. Versuche mit Eisenbetonbalken

zur Ermittlung der Widerstandsfähigkeit verschiedener Bewehrung gegen Schubkräfte.

Ausgeführt in der Material-Prüfungsanstalt an der Königlich Technischen Hochschule zu Stuttgart.

Bericht erstattet von Dr. Ing. C. Bach, K. Württ. Baudirektor, Professor des Maschineningenieurwesens, Vorstand des Ingenieurlaboratoriums und der Material-Prüfungsanstalt und 0. Graf, Ingenieur der Material-Prüfungsanstalt. Mit 190 Textabbildungen und 31 Zusammenstellungen.

Geheftet Preis 9,— Mark.

Erster Teil.

1911.

%■

Heftu: Brandproben an Eisenbetonbauten.

Ausgeführt im Königlichen Material-Prüfungsamt zu Groß Lichterfelde-West.

Bericht erstattet von Professor M. Gary, Abteilungsvorsteher im Königlichen Material-Prüfungsamt.

Mit 22 Textabbildungen.

1911.

Geheftet Preis 2,*— Mk.

beft_ 12: Versuche mit Eisenbetonbalken

Zweiter Teil.

zur Ermittlung der Widerstandsfähigkeit verschiedener Bewehrung gegen Schubkräfte.

Ausgeführt in der Material-Prüfungsanstalt an der Königlich Technischen Hochschule zu Stuttgart.

Bericht erstattet von Dr. Ing. C. Bach, K. Württ. Baudirektor, Professor des Maschineningenieurwesens, Vorstand des Ingenieurlaboratoriums und der Material-Prüfungsanstalt und 0. Graf, Ingenieur der Material-Prüfungsanstalt. Mit 304 Textabbildungen und 40 Zusammenstellungen.

1911.

Geheftet Preis 14,— Mk.

Weitere Hefte sind in Vorbereitung.

XL

HEFT 8

DEUTSCHER AUSSCHUSS FÜR EISEHBETON

T7F

Tabelle 24. (Abb. 14.)

DEUTSCHER AUSSCHUSS FÜR EISEHBETON

VERSUCHE

ÜBER

DAS VERHALTEN VON KUPFER, ZINK UND BLEI

GEGENÜBER

ZEMENT, BETON UND DEN DAMIT IN BERÜHRUNG STEHENDEN FLÜSSIGKEITEN

AUSGEFÜHRT IM

KÖNIGLICHEN MATETRIALPRÜFUNGSAMT zu

GROSS - LICIITERFELDE - WEST

IN DEN JAIIREN 1908 — 1910

BERICHT ERSTATTET VON

PROFESSOR E. HEYN

DIREKTOR IM KÖNIGLICHEN MATERIALPRÜFUNGSAMT

MIT 33 TEXTABBILDUNGEN UND ZAHLREICHEN TABELLEN

f&'zrsx

öffentlich«! Arbeitern jr

BERLIN 1911

VERLAG VON WILHELM ERNST & SOHN

übkhk-v*S!

KRAKÖW

SCiK^; *>

Alle Rechte Vorbehalten.

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Inhaltsverzeichnis.

Seite

Allgemeines über die Durchführung der Versuchsreihen I und II .

Angaben üb^r _ Herstellung der Metallproben und ihre chemische Zu-samrrTfcnsetzung.................

Versuchsreihe I.

1.    Versuchsausführung.

Versuchsanordnung................

Versuchsflüssigkeiten................

Maßstab für den Angriff des Metalls..........

2.    Versuchsergebnisse.

Allgemeine Erläuterungen zu den Tabellen und Abbildungen .    .    4

a)    Kupfer

b)    Zink .

c)    Blei .

Versuchsreihe II.

10

1.    Versuchsausführung

2.    Versuchsergebnisse.

a)    Kupfer .

b)    Zink ....

c)    Blei ....

Einige allgemeine Betrachtungen über die Versuchsausfuhrung Abbildungen 1 bis 33 Tabellen 1 bis 32

13

. 16

•    • 34

<_n C/J C/J

Bericht über die

Versuche über das Verhalten von Kupfer, Zink und Blei gegenüber Zement, Beton und den damit in Berührung stehenden

Flüssigkeiten.

Ausgeführt im Königl. Materialprüfungsamt zu Groß-Lichterfelde-West in den Jahren 1908 bis 1910.

Der Deutsche Ausschuß für Eisenbeton beauftragte in seiner Sitzung vom 25. Juni 1908 das Königl. Materialprüfungsamt Groß-Lichterfelde, Untersuchungen über das Verhalten von Kupfer, Zink und Blei gegenüber Zement, Beton und den damit in Berührung stehenden Flüssigkeiten auszuführen.

Zur Lösung dieser Aufgabe wurden zuerst Versuche ausgeführt, die Aufschluß liefern sollten über das Verhalten der drei Metalle gegenüber wässrigen Lösungen, die mit Zement und Beton in Berührung kommen, oder daraus durch Berührung mit Wasser entstehen können. Diese Versuche sind als Versuchsreihe I bezeichnet; sie erstreckten sich teils über einen Monat, teils über ein Jahr. Sie wurden durchgeführt, weil sich auf Grund der Erfahrungen mit anderen Metallen voraussehen ließ, daß die Versuche mit unmittelbar in Zement oder Beton eingebetteten Metallproben nur einseitigen Aufschluß geben und kein Bild liefern würden über die Aenderuug der Art des Angriffs der drei Metalle durch die verschiedenen in Betracht kommenden Stoffe unter wechselnden Umständen. Diese

Voraussicht hat sich bei Durchführung der Versuchsreihe II bestätigt, bei der die verschiedenen Metalle in Zementwürfel in verschiedener Weise eingebettet und in verschiedener Weise in Wasser gelagert wurden. Die Dauer dieser Versuche betrug ein Jahr.

Die zu sämtlichen Versuchen benutzten Metalle lagen in Blechform vor. Die Dicke des Kupfer-* und Zinkblechs betrug etwa 1,5 mm, die des Bleiblechs etwa 1,75 mm. Die daraus hergestellten Probeplättchen wurden auf den Oberflächen blank geschmirgelt, so daß sie etwa die Dicke 1 mm bei Kupfer und Zink, und 1,5 mm bei Blei hatten. Die chemische Analyse der Metalle ergab folgendes :

Kupfer: Eisen

Sauerstoff .

Zinn, Arsen, Antimon, Blei, Nickel, Mangan, Zink, Aluminium, Phosphor, Schwefel fehlen.

))

Zink: Blei

Eisen

Cadmium .

⁰

Io

ff

ff

Zinn , Arsen , Antimon, Kupfer , Nickel , Mangan , Aluminium , Phosphor, Schwefel fehlen.

Spuren (weniger als 0,01 °/₀)

•    •    o,o77 °/₀

.    .    0,002 ,,

•    •    0,039 „

Zinn, Arsen, Nickel, Mangan, Zink, Aluminium, Cadmium, Silber fehlen.

Blei:

:r .

Eisen Wismut.

Die spezifischen Gewichte der drei Metalle wurden wie folgt ermittelt: Kupfer: Bei 22 C° bezogen auf Wasser von 4 C° 8,887 Zink:

Blei:

ff

>>

ff

ff

ff

7»¹7 4 ID339

Versuchsreihe I.

1. Versuchsausführung.

Aus den drei Metallblechen wurden Probeplättchen nach Art der Abb. 1 ausgeschnitten. Die Plättchen wurden mit Schmirgel oberflächlich blank geputzt und hatten dann bei Kupfer und Zink ungefähr die Dicke 1, bei Blei 1,5 mm. Jedes Plättchen wurde für sich nach Art der Abb. 2 mittels eines Glashakens G in die Versuchsflüssigkeit F eingehängt. Die Menge der angewendeten Flüssigkeit betrug 250 ccm. Der Abstand der Oberkante der Metallproben von der Flüssigkeitsoberfläche war in allen Fällen 30 mm. Die Metallplättchen waren vor dem Einhängen in die Flüssigkeit gewogen. Nach Ablauf der Einwirkungsdauer wurden sie herausgenommen, mit der Haarbürste soweit angängig gereinigt und dann zurückgewogen.

Die Glasgefäße Z mit der Versuchsflüssigkeit F und den Metallproben M befanden sich während der Versuchsdauer in einem säurefreien Raum. Wenn nicht ausdrücklich etwas Gegenteiliges gesagt ist, stand die Flüssigkeit F an ihrer Oberfläche mit der Luft in Berührung (wie in Abb. 2 gezeichnet). Nur bei den Versuchen 15 —17, die unter Ausschluß von Luft bezw. von Kohlendioxyd durchgeführt wurden, waren die Glasgefäße Z oben mit dreifach durchbohrten Gummistopfen verschlossen. Durch die eine Bohrung trat das durchgeleitete Gas (Wasserstoff oder kohlendioxydfreie Luft) mittels Glaszuleitung ein, durch die andere mittels Glasableitung aus. Durch die dritte Bohrung ging ein Glasstab , der an einem Haken die Metallprobe M trug, die vollständig in die Versuchsflüssigkeit F eintauchte.

Als Versuchsflüssigkeiten wurden verwendet:

Destilliertes Wasser, Leitungswasser des Amtes (Charlottenburger Wasserwerke) , Lösungen von Kalziumhydroxyd, Kalziumkarbonat, Kalziumbikarbonat, Gips, künstliches Seewasser, Zementwasser erhalten durch Schütteln von Zement mit destilliertem Wasser, und schließlich Wasser, das über Zementpulver stand, das durch wiederholtes Schütteln und Auswaschen mit Wasser möglichst weitgehend von seinen löslichen Bestandteilen befreit war.

Das destillierte Wasser wurde unmittelbar dem Destillierapparat des Amtes entnommen. Sein Kohlensäuregehalt ist jedenfalls je nach der Dauer, während der es mit der atmosphärischen Luft in Berührung stand, verschieden.

Versuchsreihe I.

Das Leitungswasser hat etwa folgende chemische Zusammensetzung:

mg in 1 Liter

Kieselsäure......

Eisen und Tonerde ....

Kalk (CaO)......

Magnesia (MgO).....

Schwefelsäure (S0₃)....

Chlor (CI).......

Einfach gebundene Kohlensäure Alkalien.....

12

Spur

96

34

26

7i

4i *)

Gesamtrückstand bei 125 C° getrocknet 280

Der Gesamtkohlensäuregehalt wurde nicht bestimmt, da er jedenfalls sehr wechselnd ist.

Ueber die Herstellung der übrigen Lösungen ist am Fuß der einzelnen Tabellen das Erforderliche mitgeteilt.

Als Seewasser wurde eine künstlich hergestellte Lösung verwendet, deren Zusammensetzung in Tabelle 20 gegeben ist.

Der zur Herstellung des Zementwassers verwendete Zement (2/9615) ergab bei der Analyse:

Glühverlust. ' .    .    .    2,74 °/₀

Unlöslicher Rückstand o, 16 „

Si0₀ . Fe₀Ö₃

ai₂o₃

MnO

21,64 „

3,29 „

7,25 „

bezogen auf den geglühten Zement

Spur

CaO . MgO . S0₃ . Alkalien

64,43 °l0 1,09 1,89 0,25

Das „Zementwasser“ wurde wie folgt hergestellt. Eine bestimmte in den Tabellen jedesmal angegebene Gewichtsmenge Zement wurde mit destilliertem Wasser tagelang geschüttelt, so daß der Zement flockig blieb und nicht zusammenbackte. Von der überstehenden Flüssigkeit, die stark alkalisch reagierte, wurden entsprechende Mengen als Versuchsflüssigkeit F in die Glaszylinder Z (Abb. 2) mit dem aufgerührten Bodensatz übergeführt.

Die so gewonnene stark alkalische Versuchsflüssigkeit soll im folgenden kurz als Zementwasser bezeichnet werden.

„Wasser über abgebundenem Zement“ soll kurz die wie nachstehend angegeben hergestellte Flüssigkeit genannt werden. Bestimmte in den Tabellen mitgeteilte Gewichtsmengen Zement wurden mit bestimmten Mengen destillierten Wassers geschüttelt, so daß der Zement nicht zusammenballte. Das Wasser wurde nach dem Absetzen abgehoben und beständig durch frisches ersetzt. Vier Wochen lang wurde das Wasser täglich zweimal erneuert. Das letzte nicht mehr alkalisch reagierende Wasser wurde mit dem aufgerührten Bodensatz in die Glasgefässe Z (Abb. 2) verteilt und als Versuchsflüssigkeit F benutzt.

Die GewichtsverÄnderung der Metallproben M infolge des Angriffs der Versuchsflüssigkeiten war teils positiv, d. h. es erfolgte Gewichtszunahme, teils negativ, es trat also Gewichtsabnahme ein. In den Fällen, wo sich die infolge des Angriffes auf dem Metall gebildeten Zersetzungserzeugnisse ohne Beschädigung des Metalls durch Abbürsten entfernen lassen, ist die Gewichtsabnahme Maßstab für den erfolgten Angriff". In den Fällen, wo sich die Zersetzungserzeugnisse ausschließlich auf dem Metall bilden, an diesem festhaften

l) Zur Hälfte als Na₂0 und K₂0 angenommen.

und wesentliche Mengen des Metalls in der Flüssigkeit nicht gelöst werden, kann die Gewichtszunahme als Vergleichsmaßstab für den Angriff des Metalls dienen. In Fällen jedoch, wo sich ein Teil der Zersetzungserzeugnisse auf dem Metall fest niederschlägt, ein anderer Teil sich in der Flüssigkeit, sei es gelöst oder als Niederschlag, befindet, kann die Gewichtsveränderung (positiv oder negativ) nicht mehr als quantitativer Maßstab dienen; sie kann nur noch qualitativ darüber Aufschluß geben, ob der Angriff schwach, stark oder sehr stark ist. Dies ist bei der Beurteilung der Tabellen und Schaubilder zu berücksichtigen.

2. Die Versuchsergebnisse.

Die Gewichtsveränderung der Metallplättchen in den verschienenen Flüssigkeiten nach den verschiedenen Versuchsdauern, sowie die bei den Versuchen gemachten Beobachtungen sind in den Tabellen i — 21, 23 — 26, 28—31 niedergelegt. Zur besseren Uebersicht sind die Gewichtsveränderungen der Plättchen in den Abb. 3 — 22 zeichnerisch sichtbar gemacht. Als Ordinaten sind in diesen Abbildungen die Gewichtsveränderungen in Milligramm verwendet. Gewichtsabnahmen (—) sind von der Abszissenachse aus nach oben , Gewichtszunahmen (-}-) nach unten abgetragen. Die Abb. 4 — 7 zeigen den Einfluß verschiedener Konzentration der Lösung eines und desselben Stoffes auf die drei Metalle. Die Abszisse o, bezeichnet mit dem Buchstaben D, entspricht dem destillierten Wasser, der Buchstabe G der gesättigten Lösung des betreffenden Stoffes. Die Konzentrationen der Lösungen von Kalziumbikarbonat (Abb. 4, S. 18) sind z. B. ausgedrückt durch 0,3669 • io¹¹ Gramm Ca in 1 Liter. Die Werte für n sind als Abszissen benutzt. Für die gesättigte Lösung G ist n = o, die Abszisse also Null. Ist die Abszisse n = — 3, so bedeutet dies, daß die Lösung in 1 Liter 0,3668 *io—3 = 0,0004 g Ca enthält. Die Schaulinien für Kupfer sind strichpunktiert, die für Zink gestrichelt und die für Blei ausgezogen.

In den Abb. 8 —11, 13—16, 18—21 ist die Versuchsdauer in Monaten als Abszisse verwendet. Die Abbildungen geben sonach einen Ueberblick über das Fortschreiten der Einwirkung der verschiedenen Flüssigkeiten auf die drei Metalle.

Die Abb. 3, 12, 17 und 22 geben Uebersichten. Abb. 3 läßt die Gewichtsveränderungen erkennen, die die drei Metalle nach einmonatlicher Einwirkung der den Schaubildern beigeschriebenen Flüssigkeiten erlitten haben. Die beigeschriebenen Zahlen 1 —10 geben die Nummern der einzelnen Versuche und der zugehörigen Tabellen an. Die Gewichtsveränderung entspricht der Länge der Streifen in Richtung der Ordinatenachse gemessen. Die nicht schraffierten Streifen gelten für Kupfer, die schraffierten für Zink und die schwarz ausgefüllten für Blei. Aehnlich wie die Abb. 3 sind die Abb. 12, 17 und 22 eingerichtet, die für jedes Metall gesondert den Angriff von destilliertem Wasser, Leitungswasser, künstlichem Seewasser und Zementwasser nach einem Jahre veranschaulichen. Auch hier verweisen die beigeschriebenen Zahlen auf die Nummer der zugehörigen Tabelle.

a) Kupfer. (Vergl. Abb. 3, 12, 23.)

a. Destilliertes Wasser und Leitungswasser greifen das Kupfer nur in ganz geringem Maße an, so daß selbst nach einjähriger Einwirkung der Angriff ganz unbedeutend ist. In beiden Wasserarten waren allerdings in der Flüssigkeit Spuren von Kupfer mittels Schwefelwasserstoff nachweisbar. Vergl. Tab. 1, 2, 18, 19, sowie Abb. 8 und 9. In beiden Fällen findet geringe Oxydation des Kupfers statt. Im destillierten Wasser beschlägt sich das Kupfer punktweise rot (anscheinend Cu₂0); im Leitungswasser ist die Anlauffarbe dunkel und entspricht wahrscheinlich dem Kupferoxyd.

ß. Zementwasser bewirkt Angriff des Kupfers, das von der Oberfläche her fortschreitend in ein dunkles Zersetzungserzeugnis (anscheinend CuO) umgewandelt wird. Kupfer ist in der Lösung mit Schwefelwasserstoff nicht nachweisbar. Siehe Tab. 9 und 21 sowie Abb. 11. Der Angriff des Zementwassers kann nicht allein auf die Wirkung des darin gelösten Kalziumhydroxyds zurückgeführt werden, da dieses nach einem Monat (Tab. 13 und Abb. 6, S. 16) geringeren Angriff ergibt, als das Zementwasser (Tab. 9 und 21) in derselben Zeit.

y. Wasser über abgebundenem Zement bewirkte keinen nach 1 Monat feststellbaren Angriff. (Tab. 10.)

ö. Künstliches Seewasser bewirkt kräftigen fortschreitenden Angriff des Kupfers, das hierbei anfänglich dunkel, später rot anläuft und schließlich mit einer grünen Schicht bedeckt wird. Geringe Mengen Kupfer sind durch Schwefelwasserstoff im Seewasser nach Beendigung der Versuche nachweisbar, der größere Teil des Kupfers befindet sich in Form eines anfangs weißen, später hellgrünen Niederschlages am Boden der Gefäße. Siehe Tab. 20 und Abb. 10.

s. Die Lösungen von Kalziumhydroxyd (Tab. 3 und 13, Abb. 6) ergaben bei höheren Gehalten an diesem Stoff geringe nach einem Monat merkbare Angriffe unter Dunkelfärbung des Kupfers. Aehnliches gilt von Lösungen des Kalziumbikarbonates (Tab. 11, Abb. 4), die das Kupfer ebenfalls dunkel beschlagen, und von Lösungen des Gypses, die auf dem Kupfer rote Beschläge hervorrufen (Tab. 5 und 14, Abb. 7). Lösungen von Kalziumkarbonat geben fast gar keinen Angriff (Tab. 4 und 12, Abb. 5). In allen unter s angeführten Lösungen waren nach dem Versuch Spuren von Kupfer mit Schwefelwasserstoff nachweisbar.

Die Mischungen der Lösungen von Kalziumhydroxyd, Kalziumkarbonat und Gips ergaben unter den angewendeten Versuchsbedingungen (Tab. 6, 7 und 8, Abb. 3) nach einmonatlicher Einwirkungsdauer merkbaren Angriff nur bei Gegenwart von Kalziumhydroxyd.

C. Da die Wirkung der verschiedenen Flüssigkeiten auf das Kupfer mit einer Oxydation dieses Metalles verbunden ist, so ist es selbstverständlich, daß der Angriff durch Ausschluß der Luft verhindert wird. Für die Lösungen von Kalziumkarbonat, Kalziumhydroxyd und Gips ist dies durch die Versuche in Tab. 15 nochmals belegt.

b) Zink. (Abb. 3, 17 und 23.)

Zink wird von allen untersuchten Flüssigkeiten mehr oder weniger stark angegriffen. Das Zink wandelt sich beim Angriff' vollständig in feste Zersetzungserzeugnisse um, da in keinem Fall nach Beendigung des Versuches in der Lösung Zink nachweisbar war.

a. Destilliertes Wasser wandelt das Zink allmählich in Zinkhydroxyd um. Ob geringe Mengen Karbonat beigemengt sind , wurde nicht weiter untersucht. Der oxydische Beschlag sitzt teilweise auf dem Metall fest, teilweise sinkt er als weißer Niederschlag auf den Boden der Gefässe. (Tab. 1 und 23 und Abb. 13.) Wie aus Tab. 23 und Abb. 13 hervorgeht, scheint die Gewichtsveränderung und damit auch der Angriff des Zinks infolge Bildung einer Schutzschicht mit der Zeit zum Stillstand zu kommen.

ß. Leitungswasser greift etwas weniger an, als das destillierte Wasser. Das Zink beschlägt sich farbig. In der Flüssigkeit bildet sich Hydroxyd. Auch hier scheint mit der Zeit die Gewichtsveränderung und damit der Angriff infolge Bildung einer Schutzschicht zum Stillstand zu gelangen. (Tab. 2, 24 und Abb. 14.)

y. Lösungen von Kalziumhydroxyd, Kalzium karbonat und Gips (Tab. 3, 13, 4, 12, 5, 6, 7, 8; Abb. 3, 5, 6, 7) bewirken ziemlich kräftigen Angriff des Zinks, der im allgemeinen um so stärker ist, je konzentrierter die Lösung angewendet wird. Eine Ausnahme hiervon bilden nur die Kalziumhydroxydlösungen. Während auch hier zunächst der Gewichtsverlust der Zinkproben mit dem Gehalt der Lösung an Hydroxyd steigt, wird er bei der gesättigten Lösung plötzlich wieder geringer, wahrscheinlich wegen Festhaftens eines Beschlags. Das Gemisch von Gips und Kalziumkarbonatlösung (Tab. 6) zeigt kräftigen Angriff. Bei den Lösungsgemischen Ca(OH)₂ -|- CaS0₄ sowie Ca(OH)₂ -j- CaC0₃ ist der Angriff scheinbar geringer, als bei den Lösungen der einzelnen Stoffe. Ob aber auch hier nicht etwa stärkeres Anhaften des Beschlags den Gewichtsverlust nahezu ausgleicht und so das Bild trübt, läßt sich nicht sicher sagen.

d.    Kalziumbikarbonatlösung (Tab. n, Abb. 4) zeigt stärksten Angriff bei mittlerer Konzentration; die Gewichtsabnahme nimmt sowohl nach der Seite der stärkeren, als auch nach der Seite der verdünnteren Lösungen ab.

e.    Zementwasser (Tab. 9, 26; Abb. 16) bewirkt starken, fortschreitenden Angriff des Zinks. Wasser über abgebundenem Zement (Tab. 10) gibt bereits nach einem Monat so starken Angriff wie das stark alkalische Zementwasser nach 3¹/₂ Monaten (Abb. 3).

'Q. Seewasser zeigt unregelmäßigen Verlauf des Angriffs (Tab. 25, Abb. 15). Er ist verhältnismäßig schwach, weil die Wirkung des Seewassers scheinbar durch eine auf dem Metall gebildete Schutzschicht verzögert wird.

rj. Bei Luftabschluß ist Oxydation des Zinks ausgeschlossen, infolge dessen geben auch die Versuche der Tab. 15 mit Lösungen von Kalziumkarbonat, Kalziumhydroxyd und Gips keinen Zinkangriff.

c) Blei. (Abb. 3, 22 und 23.)

Das Blei wird von der Mehrzahl der untersuchten Lösungen außerordentlich stark angegriffen.

a. Destilliertes Wasser. Hierbei spielt die Gegenwart von Kohlendioxyd eine wichtige Rolle, die aus folgender Gegenüberstellung hervorgeht:

Versuchsverhältnisse bei der Einwirkung des destillierten Wassers

aa. Luft mit dem gewöhnlichen C0₂-Gehalt konnte von der Oberfläche der Flüssigkeit her zutreten (Tab. 1)

Desgl. (Tab. 28)...........

Desgl. (Tab. 11)...........

ßß. Wasser 20 Minuten im H-Strom gekocht, abgekühlt und durch Wasserstofifdruck in die mit H gefüllten Glasgefäße mit den Bleiproben übergedrückt. Durch die geschlossenen Gefäße H durchgeleitet, der zuvor zwei Vorlagen mit alkalischer Pyrogallussäure durchlaufen hatte¹) (Tab. 16)........

yy. Mit KOH und Ba(OH)₂ von Kohlendioxyd befreite Luft über die kohlensäurefreie Flüssigkeit geleitet

(Tab. 17).............

dd. Wasser mit Kohlendioxyd gesättigt. Luft konnte von der Flüssigkeitsoberfläche her zutreten. Die Bleiproben überzogen sich sofort mit einem dunklen Beschlag, der weiteren Angriff verhinderte .

Ge wichts Veränderung in Milligramm in 1 Monat

13

129

fast o

Darnach bringt kohlendioxydfreies destilliertes Wasser bei ungehindertem Zutritt von kohlendioxydfreier Luft den stärksten Angriff hervor (Fall yy). Enthält das destillierte Wasser viel Kohlendioxyd, so kann der Angriff auf Null heruntergehen, weil das Blei durch eine Schutzschicht vor weiterem Angriff bewahrt bleibt (Fall dd). Je nach dem Kohlen-

x) Völlige Entfernung der Luft durch Kochen nicht möglich, auch nicht durch Waschen des aus einem Kippschen Apparates entwickelten Wasserstoffs in alkalischer Pyrogallussäure.

dioxydgehalt des destillierten Wassers fällt der Angriff verschieden stark aus, wie der Vergleich der untereinander abweichenden Werte der Fälle unter aa zeigt (Tab. i, ii und 28).

Bei der in Tab. 28 niedergelegten Versuchsreihe wurden sämtliche Versuche am gleichen Tage, mit Proben aus demselben Bleiblech und mit dem gleichen destillierten Wasser an gesetzt. Trotzdem sind die Versuchsergebnisse sehr verschieden. Man kann zwei verschiedene Arten des Angriffs unterscheiden:

Angriff I. Auf dem grau angelaufenen Blei bilden sich wurm- und haarförmige weiße Ausblühungen , die nicht das ganze Blei, sondern nur einen Teil desselben bedecken. Die Flüssigkeit bleibt klar, an der Flüssigkeitsoberfläche bildet sich keine weiße Haut. In den weißen Ausblühungen war Kohlensäure nachweisbar, so daß anscheinend basisches Bleikarbonat vorliegt (vergl. Abb. 24). In der über den Bleiproben stehenden Flüssigkeit ist kein Blei gelöst.

Angriff II (vergl. Abb. 24). In der Flüssigkeit bildet sich sofort nach dem Einhängen der Bleiproben weiße Trübung. Auf dem Blei scheiden sich sehr bald weiße, später gelb und teilweise dunkel werdende Kriställchen ab. Auf der Flüssigkeitsoberfläche entsteht eine weiße Schicht, die langsam zu Boden sinkt und sich wieder von neuem bildet (anscheinend basisches Karbonat). Die Kristalle auf dem Blei sind frei von Kohlensäure. Sie bestehen teils aus glänzenden quadratischen Säulen von Bleihydroxyd, wie in Abb. 25, teils aus dunklen blättrigen Kristallen von Bleioxyd, wie in Abb. 26. Bei 120 C° werden die quadratischen Säulen rot, nach dem Erkalten gelb. Die dunklen blättrigen Kristalle verhalten sich ebenso, nur dekrepitieren sie stark beim Erhitzen. Der Wassergehalt der beiden Kristallsorten auf dem Blei beträgt etwa 1,1 °/₀ (durch Trocknen bei 120 C° ermittelt). In der über den Bleiproben stehenden Flüssigkeit ist nach dem Abfiltrieren kein Blei nachweisbar.

Der Angriff II gibt wesentlich stärkere Gewichtsabnahme des Bleis, als der Angriff I (vergl. Abb. 18).

Welcher von den beiden Angriffen eintritt, hängt vom Zufall ab. Wie Tab. 28 zeigt, erfolgte in einigen Fällen der Versuchsreihe Angriff II, in der Mehrzahl der Fälle Angriff I. Der einzige Unterschied in der Versuchsausführung konnte, da sonst alle Verhältnisse gleichbleibend gehalten waren, darin liegen, daß die Bleiproben in die einzelnen mit destilliertem Wasser gefüllten Gefäße am gleichen Tage zu verschiedenen Zeiten eingehängt wurden. Der Unterschied in der Zeit konnte aber höchstens einige Stunden betragen. Es wäre aber in dieser Zeit doch schon möglich, daß sich zwischen dem Kohlendioxydgehalt des Wassers und dem der umgebenden Luft ein Ausgleich einstellte, der dann den Bleiangriff nach der einen oder anderen Richtung hin begünstigte. Auf jeden Fall genügt schon ein sehr geringfügiger Einfluß , um die Entscheidung herbeizuführen , welcher Angriff eintritt (I oder II). Die Entscheidung liegt gewissermaßen auf des Messers Schneide.

Der Gehalt des destillierten Wassers an Luft und Kohlendioxyd wird zwischen den beiden äußersten Grenzfällen yy und dd gelegen haben. Diese Zwischenverhältnisse können je nach Umständen zu Angriff I oder Angriff II führen. Welcher von beiden Angriffen eintritt, entscheidet sich bereits in der ersten Stunde der Einwirkung des destillierten Wassers auf das Blei. Bleibt die Flüssigkeit klar, so erfolgt Angriff I, wird sie trüber so ergibt sich Angriff II. Die Trübung bleibt dann bis zu Ende des Versuchs bestehen. Die auf der Flüssigkeitsoberfläche gebildete Haut scheint im letzteren Falle eine Rolle zu spielen; wahrscheinlich wirkt sie als Absorptionsmittel für das Kohlendioxyd, so daß an das darunter befindliche Bleiplättchen nur kohlendioxydfreie oder -arme Luft zutreten kann, und der Fall yy verwirklicht ist.

Berechnet man aus Tab. 28 die mittlere Gewichtsveränderung des Bleies in 30 Tagen gesondert für die Angriffsarten I und II und läßt hierbei die Ergebnisse mit den Proben 93 und 85 außer Acht (da hier nicht genau entschieden werden konnte, welcher Angriff, I oder II, vorwaltete), so ergibt sich:

Gewichtsveränderung in Milligramm, berechnet auf eine Versuchsdauer von i Monat

Nr. der Proben

Angriff I.

I 2 I ;    12 2

123; 124 125; 126 127;    82

89

88

53

81

10,8 :    2

17,9: 3 35*3 : 4 56,3: 5 74,6 : 6 108    : 7

79*

90 ;

58;

87;

00 00 O'

On 00 00

117

131

i33 ¹54

10

10

im Mittel

A n g r i ff II.

00 Grr

—    167

—    132

— 150

im Mittel

Die beiden Angriffsarten verhalten sich somit wie 1:15.

Wasserleitungsrohre aus Blei können bei Gegenwart sehr reiner Wasserarten, die dem destilliertem Wasser nahekommen, und sehr geringen Gehalt an Kohlendioxyd führen, sehr stark angegriffen werden, so daß die Lebensdauer der Rohre wesentlich vermindert wird (Angriff II). Bei genügendem Kohlendioxydgehalt hingegen kann die Lebensdauer der Rohre sehr groß werden, weil der Angriff durch das Kohlendioxyd herabgedrückt, unter Umständen sogar verhindert wird.

Aehnliche Fälle können bei Bleiblechen eintreten, die zur wasserdichten Abdeckung von Bauwerken verwendet werden (an Stelle der Asphaltpappen und Asphaltfilzpappen). Auch hier wird die Stärke des Angriffs durch die Gegenwart von Kohlendioxyd beeinflußt.

Berichterstatter hat solche Bleiplatten für Abdichtungszwecke gesehen, die fast in ihrer ganzen Dicke in Bleiglätte (PbO) umgewandelt waren, so daß nur noch eine dünne Schicht Blei übrig geblieben war. Ebenso hatte er Gelegenheit, Teile von bleiernen Wasserleitungsrohren zu beobachten, die von außen her fast in ihrer ganzen Wandstärke in Bleiglätte verwandelt waren. Die näheren Verhältnisse , unter denen der Angriff dieser Bleiplatten und -Rohre erfolgte, sind dem Berichterstatter nicht bekannt. Jedenfalls kann der Angriff sehr reinen kohlendioxydarmen Wassers unter Angriffsart II solche Zerstörung herbeiführen.

ß. Leitungswasser (Tab. 2, 29 und Abb. 19). Das Blei überzog sich mit einer dunklen Schicht, die fest haftete. Da bei den Versuchen weder Blei in Form eines Niederschlags im Gefäß noch in Lösung in der Flüssigkeit enthalten war, so kann die Gewichtszunahme als angenäherter Maßstab für den Angriff des Bleies dienen. Berechnet man aus Tab. 29 den durchschnittlichen Angriff in Milligramm, bezogen auf eine Versuchsdauer von 1 Monat, indem man die Gewichtszunahme nach n Monaten mit n teilt, so ergibt sich:

Gewichtszunahme der Proben in mg nach n Monaten

Versuchsdauer in Monaten

nach I Monat

1    2,0

12,2

6“

I5>° ¹8,3

2],4

18,o

x9>5

18,9

2    i,6

Im Mittel 2,5

Der Angriff ist sonach wesentlich geringer als der durch destilliertes Wasser. Aus der letzten Spalte der obigen Zusammenstellung ist außerdem ersichtlich, daß der Angriff in den ersten Monaten größer ist, als der Durchschnitt von 2,5 mg/Monat, während er bei längerer Einwirkungsdauer allmählich unter den Durchschnitt sinkt. Dies, sowie der Verlauf der Schaulinie in Abb. 19 deuten darauf hin, daß der Angriff des Bleis durch das Leitungswasser anfangs rascher vor sich geht und sich allmählich verlangsamt. Daß er mit der Zeit ganz aufhört, läßt sich nicht mit Sicherheit sagen, sondern nur vermuten.

Es war von Wichtigkeit, zu wissen, ob etwa die dunkle Schutzschicht aut dem Blei, die im Leitungswasser sich bildet und den Angriff stark vermindert , ihre schützende Wirkung auch dann weiter austibt, wenn die mit der Schicht bedeckte Bleiprobe in destilliertes Wasser eingestellt wird. Bei einem dahingehenden Versuch stellte sich trotz dieser dunklen Schicht nach einigen Wochen Angriff I mit den örtlichen weißen Ausblühungen von basischem Karbonat ein. Der Schutz der dunklen Schicht ist also nur im Leitungswasser selbst wirksam, nicht aber im destillierten Wasser.

y. Kalziumbikarbonatlösung. Da in dieser Lösung Kohlendioxydüberschuß gegenüber der einfach gebundenen Kohlensäure vorhanden ist, muß sich auch die Wirkung dieser überschüssigen Kohlensäure geltend machen. Die Wirkung muß ähnlich sein wie beim Leitungswasser, dessen Hauptbestandteil ja Kalziumbikarbonat ist. In der Tat zeigt Tab. 11 und Abb. 4, daß der Angriff des Bikarbonats verhältnismäßig geringfügig ist und nicht wesentlich von dem des Leitungswassers abweicht.

d. Kalziumkarbonatlösung. Wesentlich anders liegt der Fall, wenn die Lösung über die einfach gebundene Kohlensäure hinaus keine weiteren Mengen überschüssigen Kohlendioxyds enthält, wenn also Kalziumkarbonatlösungen einwirken. Die sehr verdünnten Lösungen verhalten sich wie destilliertes Wasser, zu dem kein Kohlendioxyd treten kann. Die Kalziumkarbonatlösung absorbiert Kohlendioxyd , das aus der Luft zutritt, und verhindert es , an das Blei in der Lösung zu gelangen. Der Angriff muß demnach dem Angriff II in destilliertem Wasser ähnlich sein (vergl. Tab. 4, 12 und Abb. 3, 5). Die stärkeren Lösungen von Kalziumkarbonat geben mit steigender Konzentration abnehmenden Angriff.

s) Lösungen von Kalziumhydroxyd (Tab. 3, 13 und Abb. 3, 6). Auch hier verhalten sich die ganz verdünnten Lösungen wie destilliertes Wasser bei Abwesenheit von Kohlendioxyd, da dieses ja durch die Lösung absorbiert wird, und so nicht an das Blei gelangen kann. Demnach muß starker Angriff nach Art II eintreten, wie dies tatsächlich Abb. 6 erkennen läßt. Die Stärke des Angriffs ist aber außerordentlich schwankend. Bald tritt bei derselben Lösung (0,8772 • 10 g Ca in 1 Liter) starker, bald schwacher Angriff ein. Möglich ist, daß die Stärke des Angriffs davon abhängt, ob das Häutchen auf der Oberflächenschicht erhalten bleibt oder nicht. Hierüber müssten weitere Versuche Aufklärung schaffen.

Bei den stärkeren Lösungen nimmt der Angriff des Bleies mit dem Gehalt an Kalziumhydroxyd zu. Namentlich kräftig ist der Angriff der gesättigten Lösung. Die Bleiproben bleiben in dieser metallisch blank. Blei ist in der Flüssigkeit gelöst. Auf der Oberfläche der Flüssigkeit und zum Teil am Boden des Glasgefäßes befanden sich weiße Kristallkrusten, die starke Bleireaktion gaben.

C. Lösungen von Gips (Tab. 5, 14 und Abb. 3, 7). Hier gibt die sehr verdünnte Lösung außerordentlich starken Angriff, der mit steigendem Gehalt an Gips bis zur gesättigten Lösung schnell abnimmt.

rr Lösungen von Kalziumkarbonat, Kalziumhydroxyd und Gips bei möglichstem Ausschluß von Luft. Die Lösungen wurden im Wasserstoffstrom 15 Minuten lang ausgekocht und dann mit Wasserstoffdruck in die geschlossenen Glasgefässe mit den Bleiplättchen übergedrückt, nachdem die Gefäße vorher mit Wasserstoff gefüllt waren. Durch die Gefäße wurde dann während der Versuchsdauer Wasserstoff geleitet, der in zwei Vorlagen mit alkalischer Pyrogallussäure gewaschen war. Wenn durch diese Versuchseinrichtung der Sauerstoff auch nicht völlig ausgeschlossen wird , so wird sein Zutritt doch wesentlich vermindert. Aus dem Vergleich der Tab. 15 mit den Tab. 12, 13 und 14 ergibt sich folgende Gegenüberstellung:

Gewichtsabnahme in mg in 1 Monat

•    171

Lösung

CaC0₃ 0,0241 • io⁻3 g Ca in 1 1 Luftzutritt.

Ca(OH)₂ 0,8772 • 10 ¹ ,,

kein Luftzutritt ,,    1 „ Luftzutritt.

CaS0₅

0,3803-10-3,,    „

kein Luftzutritt Luftzutritt. kein Luftzutritt

Infolge der Verminderung des Luftzutritts geht also bei den oben genannten Lösungen der Angriff sehr stark zurück. Ob bei völligem Ausschluß von Sauerstoff der Angriff auf Null sinkt, muß vorläufig noch offen bleiben.

Mischungen von je zwei Lösungen der Stoffe Kalziumkarbonat, Kalziumhydroxyd und Gips (Tab. 6, 7, 8 und Abb. 3) geben unter den angewendeten Versuchsbedingungen starken Angriff des Bleies.

l. See wasser greift Blei verhältnismäßig wenig an. Der Angriff strebt, wie es scheint, mit der Zeit einem Stillstand zu (Tab. 30 und Abb. 20).

x. Zementwasser (Tab. 9, 31 und Abb. 3, 21) zeigt sehr kräftigen fortschreitenden Angriff auf Blei. Wasser über abgebundenem Zement zeigte, wenigstens nach der angewandten Versuchsdauer von 1 Monat, keinen Angriff auf Blei (Tab. 10, Abb. 3).

Versuchsreihe II.

1. Versuchsausführung.

Aus den drei Blechen von Kupfer, Zink und Blei wurden Probeplättchen nach Abb. 27 und 28 geschnitten. Sie wurden in Zementwürfel nach Art der Abb. 29 und 30 eingebettet. Die großen Plättchen Abb. 27 lagen auf 50 mm ihrer Länge im Zement und ragten mit 30 mm aus dem Zementwürfel heraus. Die kleinen Plättchen Abb. 28 lagen vollständig in den Zementwürfeln. Die letzteren hatten die Kantenlänge 7,1 cm.

Zu den Würfeln wurde reiner Zement (2/10797) ohne Sandzusatz verwendet. Der Wasserzusatz war 18 °/₀. Die Temperatur der Luft betrug bei der Herstellung der Würfel 18,5 —19 C °, ihr Feuchtigkeitsgehalt war 60 °/₀. Die Tem-

Die Würfel mit den Probe-

peratur des Wassers wurde zu 17 C⁰ gemessen, plättchen wurden am 2. XII. 1909 hergestellt und am 4. XII. 1909 in die Versuchsflüssigkeiten bezw. in Luft gebracht, worin sie bis zum 3. XII. 1910, also ein Jahr lang verblieben.

Ein Teil der Würfel wurde in Leitungswasser, ein anderer in künstliches Seewasser von der in Tab. 20 gegebenen Zusammensetzung gelagert. Ein dritter Teil wurde auf dem Dach des Amtes in Luft, ohne Schutz gegen die Witterungseinflüsse aufbewahrt. Die in Leitungswasser und Seewasser eingesetzten Würfel hatten während der ganzen Versuchsdauer Zimmerwärme (15—22 C °); sie waren zum Teil ganz (Abb. 29), zum Teil halb in die Flüssigkeit untergetaucht (Abb. 30). Die Versuchsanordnung mit ganz untergetauchten Würfeln ist durch den Buchstaben g, die mit halb eingetauchten Würfeln durch den Buchstaben h kenntlich gemacht. Die Versuchsanordnung mit teilweise aus den Würfeln herausragenden Metallblechen ist mit A, die mit völlig im Zement eingebetteten Metallproben mit B bezeichnet. Demnach kommen folgende Versuchsanordnungen in Betracht:

In Leitungswasser oder künstlichem Seewasser (während der Versuchsdauer nicht erneuert):

gA : Würfel ganz in die Flüssigkeit untergetaucht, Metallprobe aus dem Zementwürfel teilweise herausragend. Der herausragende Teil liegt vollständig in der Flüssigkeit (Abb. 29). gB : Würfel ganz in die Flüssigkeit untergetaucht, Metallprobe vollständig im Zement eingebettet (Abb. 29).

hA : Würfel halb in die Versuchsflüssigkeit eingetaucht. Metallprobe aus dem Zementwürfel teilweise herausragend. Der herausragende Teil liegt in Luft (Abb. 30).

hB: Würfel halb in die Versuchsflüssigkeit untergetaucht. Metallprobe ganz in Zement eingebettet (Abb. 30).

In Luft:

A: Metallprobe teilweise aus dem Würfel in die Luft herausragend.

B : Metallprobe ganz im Würfel eingebettet.

Die Aufstellung für Anordnung A und B war wie in Abb. 30, nur waren die Würfel nicht in einer Flüssigkeit, sondern auf einem Holzbrett gelagert.

2. Die Versuchsergebnisse.

Die Ergebnisse sind in den Tab. 22, 27 und 32 zusammengefaßt und in den Abb. 12,    17 und 22 schaubildlich dargestellt. Die Art des Angriffs der

Metallproben ist aus den Abb. 31 — 33 ersichtlich, die den Zustand der einzelnen Metallplättchen nach Ablauf der Versuchsdauer im Lichtbild darstellen.

a)    Kupfer in Zementwürfeln (Tab. 22 und Abb. 12). Der Angriff nach einem Jahre ist sowohl bei der Lagerung in Leitungswasser, wie in Seewasser und Luft gering. Er ist wesentlich geringer, als der durch Zementwasser (Tab. 21 und Abb. 11). Die Erklärung liegt darin, daß beim Zementwasser in der Anordnung nach Abb. 2 Luft und Versuchsflüssigkeit ungehinderten Zutritt zu den Metallproben hatten, während bei den Würfelproben zunächst nur das im Zement vor dem Abbinden eingeschlossene lufthaltige Wasser wirken konnte, nach dessen Aufbruch durch den Zement der Ersatz der Flüssigkeit, wenn überhaupt, so doch wenigstens sehr langsam von außen durch den Zement nach innen stattfinden mußte.

Bei allen drei Lagerungsarten (Leitungswasser, Seewasser und Luft) überzieht sich das Kupfer im Innern des Würfels mit einer dunklen, nicht abwischbaren Schicht, die große Aehnlichkeit mit der dunklen Schicht aufwies, die sich im Zementwasser beim Versuch 21 (Tab. 21) auf dem Kupfer gebildet hatte.

Die Versuchsplättchen sind nach einjähriger Versuchsdauer in Abb. 31 wiedergegeben.

b)    Zink in Zementwürfeln (Tab. 27 und Abb. 17). Das Auffälligste bei diesen Versuchen war das Festhaften der Probeplättchen an dem Zement nach Beendigung der Versuche. Dies steht im Gegensatz zum Verhalten des Kupfers und Bleies, deren Probeplättchen ohne feste Verbindung mit dem Zement waren und nach Zerschlagen der Würfel leicht herausgenommen werden konnten. Es scheint sonach zwischen dem Zink und dem Zement eine innigere Verbindung einzutreten, die wahrscheinlich auf einer chemischen Reaktion beruht. Anf den vom Zement losgelösten Zinkplättchen blieb eine zementartige festhaftende Kruste hängen. Sie ließ sich nicht abbürsten. Der Versuch, sie zum Zweck der Fest-

Stellung der Gewichtsveränderung der Metallproben durch Abschaben mit einem Zinkblech zu entfernen, mußte aufgegeben werden, weil hierbei der harte Zement zwischen den beiden Zinkblechen als Schleifpulver wirkte und wesentliche Zinkverluste verursachte. Die in der Tab. 27 angegebenen Zahlen für die Gewichtsveränderung , die sämtlich mit dem Zeichen (0) versehen wurden , können demnach keinen Maßstab für die Abschätzung des Zinkangriffs unter den gewählten Versuchsbedingungen an die Hand geben. Die Zinkplättchen nach Beendigung der Versuche sind in Abb. 32 dargestelt.

Nach den Versuchen unter I mit Zementwasser (Abb. 16 und Tab. 26), die ziemlich kräftigen Angriff des Zinks ergaben, ist als sehr wahrscheinlich anzunehmen, daß auch bei den in den Zementwürfeln eingebetteten Proben Gewichtsabnahme des Zinks eintrat, die aber durch die festhaftende Kruste überdeckt und in Gewichtszunahme umgewandelt ward.

Zu erwägen wäre, ob das Festhaften des Zinkproben am Zement sich nicht vielleicht technisch bei der Bewehrung des Betons ausnutzen läßt. Wenn tatsächlich die sogenannte „Haftfestigkeit“ die Rolle spielt, die man ihr von verschiedenen Seiten zuschreibt, so müßte diese durch Bewehrung des Betons mit Zink oder verzinktem Eisen wohl schärfer zum Ausdruck gelangen, als bei Bewehrung mit nicht verzinktem Eisen. Es würde sich empfehlen, Versuche nach dieser Richtung hin auszuführen.

c) Blei in Zementwürfeln (Tab. 32 und Abb. 22). Wie nach dem starken Angriff des Bleies durch Zementwasser (Tab. 31 und Abb. 21) zu erwarten ist, wird das Blei auch bei Einbettung in Zementkörper recht kräftig angegriffen. Besonders stark ist der Angriff in Leitungswasser bei Versuchsanordnung gA. Dies ist erklärlich, weil hier das Leitungswasser durch die aus dem Zement ausgelaugten Stoffe zu Zementwasser geworden ist und so das aus dem Würfel herausragende Blei ebenso angreifen kann, wie das Zementwasser bei den in Tab. 31 mitgeteilten Versuchen. Bei den Versuchen gA in Seewasser wurde Gewichtszunahme beobachtet. Sie rührt wohl davon her, daß sich eine dicke weiße Kruste auf dem aus dem Zement herausragenden Teil der Metallprobe bildete, der mit dem mit Auslaugstoffen des Zementes gesättigten Seewasser unmittelbar in Berührung kam. Die weiße Kruste ließ sich nicht entfernen, wie aus Abb. 33 hervorgeht, die die Proben nach Beendigung der Versuche zeigt.

Die mit dem Zement in Berührung gewesenen Teile der Probeplättchen waren teilweise mit einer rötlich grauen Schicht bedeckt, die vermutlich aus Bleioxyd bestand und sich nicht vollständig abwischen ließ. Dadurch werden die gemessenen Gewichtsveränderungen in unkontrollierbarer Weise beeinflußt. Quantitative Vergleiche des Angriffs bei den verschiedenen Anordnungsarten gA, gB, hA, hB, A und B lassen sich daher nicht durchführen. Die gefundenen Zahlen geben nur an, daß das Blei tatsächlich innerhalb des Zementes angegriffen werden kann, vorausgesetzt, daß der Zutritt von lufthaltigem Wasser möglich ist. Von der Geschwindigkeit dieses Zutritts wird die Geschwindigkeit und Größe des Angriffs abhängen.

Bei der Beurteilung, ob Blei in Zement oder Mörtel schädlichen Angriff erleidet oder nicht, sind sonach alle die Umstände abzuwägen, die das Blei mit lufthaltigem Wasser in Berührung bringen könnten. Außerdem ist nach früherem auch noch dem Kohlensäuregehalt des Wassers Beachtung zu schenken, da ja dieser gegebenenfalls den Angriff vermindern oder gar aufheben kann. Es können hier natürlich sehr verwickelte Wechselwirkungen zwischen Zement, mit Auslaugstoffen des Zements mehr oder weniger gesättigtem Wasser und dem Kohlensäuregehalt eintreten. Dabei kann das aus dem Zement ausgelöste Kalziumhydroxyd die Kohlensäure zu Kalziumkarbonat binden, dessen Lösung nach früherem das Blei stark angreift, oder es kann bei Gegenwart sehr kohlensäurereicher Lösungen

Kalziumbikarbonat entstehen, dessen Lösung den Angriff verringert oder unter Umständen ganz aufhebt.

Jedenfalls ist bei Verwendung von Blei in Zement oder in Wasser, das mit Zement oder Kalkmörtel in Berührung tritt, mit der Möglichkeit starken Angriffs zu rechnen.

Beachtenswert ist, daß bei den Würfelproben das Blei von dem Metallplättchen aus in den Zement wandert, und so den Zement in der Nachbarschaft der Bleiprobe durchsetzt. Dort zeigt der Zement mit Schwefelwasserstoff starke Bleireaktion. Bei den Zink- und Kupferproben im Zement war solche Wanderung der Metalle nicht bemerkbar.

Einige allgemeine Betrachtungen über die Versuchsausfiihrung.

Die unter II angegebene Versuchsanördnung erscheint zwar auf den ersten Blick als die natürlichste und zweckmäßigste zur Lösung der gestellten Frage, in welcher Weise Zement und Beton auf die Metalle Kupfer, Zink und Blei Einwirkung ausiibt. Bei genauerer Ueberlegung fällt allerdings das Urteil anders aus. Es wäre, wie sich jetzt übersehen läßt, wohl schwerlich möglich gewesen, bei der Lösung der gestellten Aufgabe zu einem gewissen Abschluß zu gelangen, wenn nicht die unter I mitgeteilte Versuchsreihe mit herangezogen worden wäre. Die Verhältnisse sind nämlich bei der Untersuchung von Proben im Zementwürfel (Versuchsreihe II) durch eine ganze Reihe von veränderlichen Faktoren getrübt, deren Einfluß auf das Versuchsergebnis zahlenmäßig nicht feststellbar ist und sich auch schwer durch Abschätzung berücksichtigen läßt.

Unter I wurde gezeigt, daß für den Angriff der untersuchten drei Metalle neben flüssigem Wasser mit oder ohne Gehalt an gelösten Stoffen in erster Linie auch die Gegenwart von Sauerstoff erforderlich ist, der durch die Luft geliefert wird. Durch Verminderung des Luftzutritts konnte in allen Fällen der Angriff gänzlich verhindert, oder wenigstens stark vermindert werden. Dies kann nicht überraschen , da ja der Angriff bei allen drei Metallen auf Oxydationsvorgängen beruht. Die Geschwindigkeit des Angriffs muß nun durch die Geschwindigkeit des Ersatzes des Sauerstoffs aus der Luft wesentlich mit bedingt werden.

Der Angriff des in einem Zement- oder Betonwürfel eingebetteten Metalls wird sonach in hohem Maße beeinflußt werden :

1.    von der im Würfel von der Herstellung her enthaltenen Menge Wasser und Luft.

2.    von dem Maße, in dem der abbindende Zement dem Metall das flüssige Wasser entzieht. •

3.    von der Geschwindigkeit, mit der neue Flüssigkeit und Luft in den Würfel von außen her zutreten können, also von dem Dichtigkeitsgrad der Zement- oder Betonmischung.

4.    durch die Verschiedenheit der Versuchsbedingungen zu Beginn und während der Dauer des Versuchs, die durch das fortschreitende Abbinden des Zements herbeigeführt werden. Es ist unbekannt, wieviel des nach einer bestimmten Versuchsdauer festgestellten Angriffs auf die Zeit unmittelbar nach dem Einlegen der Würfel in die Versuchsflüssigkeit und wieviel auf die spätere Versuchsdauer entfällt. Diese letztere Frage ließe sich allerdings dadurch lösen, daß man viel Würfel herstellt, verschieden lang in den Versuchsflüssigkeiten lagert und den xAngriff nach verschiedenen Zeiträumen feststellt. Dadurch wird aber die Versuchsausführung recht kostspielig, ohne daß der

Erfolg außer allem Zweifel gerückt wäre, da ja die Beobachtung der Stärke des Angriffes in einzelnen Fällen bei der Würfelprobe durch festhaftenden Zement unmöglich gemacht wird, wie z. B. beim Zink.

5. durch die Möglichkeit des Zutritts von Kohlendioxyd, die beim Blei ausschlaggebenden Einfluß ausübt. Es kommt bei diesem Metall wesentlich in Betracht, in welchem Maße in dem Anmachewasser und in dem von außen durch den Zement zutretenden Wasser die Kohlensäure auf ihrem Wege nach der Bleiprobe absorbiert und so an ihrer schützenden Wirkung verhindert wird.

Aus der Aufzählung der obigen Einflüsse, die möglicherweise noch nicht vollständig ist, geht hervor, daß ausschließliche Versuche mit Metallproben in Zement- oder Betonwürfeln nicht oder nur nach sehr langen und kostspieligen Versuchen zur Klärung darüber geführt haben würden, welche Einflüsse beim Angriff von Metallproben in Zement und Beton in Frage kommen, und wie man diese im einzelnen Falle zu bewerten hat. Man hätte gewiß festgestellt, daß unter bestimmten Versuchsbedingungen die betreffenden Metalle stark, unter anderen schwach angegriffen werden ; man hätte aber zu viele Variable und zu wenige Gleichungen gehabt, um diejenigen Faktoren , wenn auch nur qualitativ, zu ermitteln, die in ihrem Zusammenwirken die Größe des Angriffs bedingen.

Durch Heranziehung der Versuche unter I ist dies aber bis zu einem gewissen Grade möglich geworden, natürlich auch nur qualitativ. Im voraus die Stärke des Angriffs unter bestimmten zusammenwirkenden Umständen quantita-t i v anzugeben, dürfte wohl überhaupt nicht möglich sein. Die Praxis wird sich daher wohl mit qualitativen Angaben begnügen müssen.

Aus den oben angegebenen Erwägungen heraus wurden die beiden äußersten Grenzfälle zur Untersuchung gebracht: Metallproben eingebettet in reinem Zement ohne Zusatz und Metallproben in Zementwasser. Im letzteren Falle konnte Wasser nebst den aus dem Zement ausgelaugten Stoffen während der Versuchsdauer ungehindert an das Metall herantreten; ebenso war der Zutritt der Luft von der Oberfläche der Flüssigkeit ermöglicht, und zwar so, daß sich die maßgebenden Versuchsbedingungen bei allen Vergleichs- und Wiederholungsversuchen in gleicher Weise wieder hersteilen ließen. Demgegenüber steht der Fall, daß das Metall sich in einem Zementwürfel befindet, so daß der Zutritt des lufthaltigen Wassers von außen her wohl auf das äußerste Maß eingeschränkt ist. Es ist zu vermuten, daß sich die Fälle der Einlagerung von Metallproben in Zement mit verschiedenem Sandzusatz oder in Beton von verschiedenen Mischungsverhältnissen zwischen die beiden genannten äußersten Fälle einreihen werden. Sollte diese Vermutung Zweifel begegnen, so läßt sie sich noch nachträglich aut ihre Richtigkeit prüfen, indem die Versuche mit verschiedenen Zement- und Betonmischungen unter gleichen Versuchsbedingungen wie bei Reihe II nachgeholt werden. Es läßt sich dann der Anschluß an die bisherigen Ergebnisse leicht finden.

Da die Möglichkeit bestand , daß die Metallproben an der Stelle, wo sie aus dem Zement heraus in das umgebende Mittel (Flüssigkeit oder Luft) traten, anderen Angriff erleiden, als an den anderen Stellen der Metallplättchen, wurden die Versuche mit halbeingebetteten Metallproben (A) mit herangezogen. Die Versuche zeigen, daß eine besondere Einwirkung an der genannten Stelle nicht zutage tritt.

Wohl aber machte sich bei den Versuchen geltend, daß die Versuchsanordnung gA mit aus dem Zement heraustretenden Blechen eine Vereinigung zweier Versuchsarten, nämlich der Versuchsart gB (Reihe II) mit der Versuchsart der Reihe I ist, bei der die Plättchen in mit Zement ganz oder teilweise gesättigte Flüssigkeiten eingehängt wurden (Versuche mit Zementwasser). Ebenso sind die Versuchsanordnungen hA und hB eine Kombination der Versuche gB mit den Versuchen A und B in Luft.

Empfehlenswert würde es sein, wenn alle in der Praxis gemachten Beobachtungen über das Verhalten von Kupfer, Zink und Blei in Zement, Beton und gewöhnlichem Mauerwerk, in Wasserleitungen und bei wasserdichten Abdeckungen mit möglichst eingehender Angabe der Verhältnisse unter Berücksichtigung der oben mitgeteilten wesentlichen Faktoren gesammelt und gesichtet würden. Hierbei würden sich wertvolle Ergänzungen zu den Beobachtungen , weitere Erfahrungen und möglicherweise auch Anregungen zu weiteren Versuchen zum Zweck der Aufklärung neuer Erscheinungen ergeben.

Das Königl. Materialprüfungsamt würde jedenfalls sehr dankbar sein, wenn ihm von Seiten der Praxis solche Mitteilungen und Belegproben zugehen würden.

E. Heyn.

Gr. Lichterfelde, 15. Januar 1911.

Abb. i.

30 mm

Abbildungen.

Abb. 2.

G'

7^5 mm

i.

725

1 bei w. 1,5

Kl

M : Metallprobe,

G : Glasstab zum Aufhängen von M, F: Versuchsflüssigkeit 250 ccm,

Z: Glaszylinder.

Abb. 6. (Tab. 13.)

17 C°.

Lösungen von Kalziumhydroxd.

*223

■WO

j<S

Milligramm nach 1 Monat.

Gewichtsabnahme

-t

Gewichts-

Zunahme

---O Kupfer,

- -x Zink,

• Blei.

0,8772■10n Gramm Ca in 1 Liier Löjung.

D : Destilliertes Wasser,

G : Gesättigte Lösung,

S : Werte sehr schwankend.

280

Kupfer

260 -B—

link

8/ei

Abb. 3.

IO C°.

S¥0

220

200

180

Milligramm nach 1 Monat.

1kO

120

ro

Egf* ^

vT

*r

Gewichtsabnahme

Gewichtszunahme ^

I. Destilliertes Wasser

2. Leitungswasser

3. Ca(OH)₂ : 0,4386 g Ca in 1 1 Lösung

4. CaC0₃ : 0,0120 • 10-3 g Ca in I 1 Lösung

5. CaS0₄ : 0,1901 • 10—3 g Ca in 1 1 Lösung

6.    CaC0₃ : 0,0120 • io~3 g Ca + CaS0₄ : 0,1901 • 10—3 g Ca

in 1 1 Lösung

7.    Ca(OH)₄ : 0,4386 g Ca + CaS0₄ : 0,1901 • IO—3 g Ca

in 1 1 Lösung

8.    Ca(OH)₂: 0,4386 g Ca -f-CaCOs : 0,0120 • 10-3 g Ca

in 1 1 Lösung

9. Zementwasser (100 g Zement uuf 2 1 destilliertes Wasser)

io. Wasser über abgebundenem Zement

Lösungen

von

Abb. 4. (Tab. 11.)

Kalzium bikarbonat: Ca(HCOs)₂. 17 C °.

Gewichts- ^ Gewichtszunahme abnahme

-3

-2

-1

0,3669 10n Gramm Ca m 1 Liier Lösung

O-----O    Kupfer,

------x    Zink,

-•    Blei.

D : Destilliertes Wasser, G : Gesättigte Lösung.

Abb. 5. (Tab. 12.)

Lösungen von Kalziumkarbonat: CaC'0₃.

180

160

17 C°.

Milligramm nach 1 Monat.

Gewichtsabnahme

|\

\

—X-

\l

Gewichts-^

Zunahme

* ox«

-3

-2

0,0291-10nGramm Ca in 1 Liter Lösung.

•-O    Kupfer.

-x    Zink,

-•    Blei.

D : Destilliertes Wasser, G : Gesättigte Lösung.

10

180

160

<5>

ca

Milligramm nach 1 Monat.

Gewichtsabnahme

7"

Ca

Geivichts- ^ Zunahme

-2

-1

0,3803 ■ 10 n Gramm Ca in 1 Liier Lösung.

■----O Kupfer,

-x Zink,

• Blei.

I) : Destilliertes Wasser, G : Gesättigte Lösung.

Abb. 8. (Tab. i8.)

Kupfer in destilliertem Wasser.

Temp.: 15—21 C °.

-§

es

Milligramm

Cu

■§

17 C®.

Abb. 7. (Tab. 14.) Lösungen von Gips: CaS0₄.

12

Monate

Spur Kupfer in Lösung. Kupfer punktförmig rot beschlagen.

Abb. 9. (Tab. 19.) Kupfer in Leitungswasser.

Temp.: 15—21 C °.

Milligramm

^    + Cb

•o-

^o.

10

ft

Monate

Gewichtszunahme ^ Gewichtsabnahme

Spur Kupfer in Lösung. Kupfer örtlich dunkel angelaufen.

Abb. 10. (Tab. 20.)

Kupfer in künstlichem Seewasser.

Zusammensetzung der Lösung: 29,9 Gramm    NaCl

6,22    „    MgS0₄    -j-    7    H₂0    \

6,42    „    MgCl₂    -j-    6    HaO    > in x Liter.

1,57    „    CaS0₄    +    2    H₂0    J

Verdunstetes Wasser mit künstlichem Seewasser ersetzt.

Temp.: 15—21 C °.

280

2*0

200

Cb

Milligramm

ft

Gewichtsabnahme

80

12

10

Monate

Kupfer in Lösung. Kupfer anfänglich dunkel angelaufen, dann mit roter, spät mit grüner Schicht bedeckt. Angriff gleichmäßig.

[o] Belag auf Kupfer teilweise abwischbar.

(o) Belag auf Kupfer nicht abwischbar.

Abb. II. (Tab. 21.) Kupfer in Zementwasser.

Temp.: 15—22 C °.

Milligramm

t +

>0.

Gewichts z unah me

80

10

12

Monate

25 Gramm Zement in I Liter destillierten Wassers 4 Tage lang geschüttelt, mit dem aufgerührten Bodensatz in die einzelnen Gefäße übergeführt.

Verdunstetes Wasser durch destilliertes Wasser ersetzt.

Kupfer schwarz angelaufen. g,e Lösung durch neue ersetzt.

Abb. 12. Kupfer.

Versuchsdauer: I Jahr.

2¥0

200

Milligramm

¥0

2, Jn lernen; "würfeln eir gebettet

~Luft\

&A gß Aa hß dt gß hit hB /, ß

—Leitungswi sser-

—2. Seetvaj rer -*j

Gewichtsabnahme

n

VI

1 li

M-

«5 **

N|

Gewichtszunahme ⁵⁵

Abb. 13. (Tab. 23.)

Zink in destilliertem Wasser.

Temp.: 15—21 C °.

»O-

»O.

.O.

Milligramm

t +

•O*

Gewichtsz unähme

80

10

12

Monate

Kein Zink in Lösung.

Zink weiß beschlagen; geringe örtliche Anätzungen. Im Gefäß wenig weißer Niederschlag.

Abb. 14. (Tab. 24.)

Zink in Leitungswasser.

Temp.: 15—21 C °.

.0.

Milligramm

% +

Gewichtszunahme

80

10

12

Monate

Verdunstetes Wasser durch Leitungswasser ersetzt.

Kein Zink in Lösung. Zink wenig farbig angelaufen; wenig örtliche Anätzungen. Im Gefäß am Boden wenig weißer Niederschlag.

Abb. 15. (Tab. 25.)

Zink in künstlichem See wasser.

Temp.: 15 — 21 C °.

80

Milligramm

/\L

Ge wich tsabnahme

10

12

Monate

Zusammensetzung der Lösung: 29,9 Gramm NaCl

57

MgSO, + 7 HäO

MgCl₂ 4- 6 H‘2°

CaS0₄ + 2 HaO

in 1 Liter.

Verdunstetes Wasser mit künstlichem Seewasser ersetzt.

Zink nicht in Lösung. Zink mit weißer Schicht bedeckt; schwache örtliche Aniitznngen.

Abb. 16. (Tab. 26.) Zink in Zementwasser.

Temp.: 15—22 C °.

160

120

/

O.

Milligramm

/N

Gewichtsabnahme

12

10

Monate

25 Gramm Zement in 1 Liter destillierten Wassers 4 Tage lang geschüttelt; mit dem aufgerührten Bodensatz in die einzelnen Gefäße übergeführt. Verdunstetes Wasser durch destilliertes Wasser ersetzt. e Lösung durch neue ersetzt. Zink anfangs grau; dann mit weißen Ausblühungen .bedeckt; darunter geringe örtliche Anfressungen.

Abb. 17. Zink.

Versuchsdauer: I Jahr.

Gewichtsabnahme

Milligramm

•*1

■*-2 ". dn Zemen ‘würfeln eint. 'ebettet

—Leitungswtsser-*j    *—K.Seewaiser— Luft^

g4 gß hA hß g4 gß A4 hß >1 B

23. Dest. Wasser

24t. Leitungswasser

25. K. Seewasser

26. Zementwasser

s-h

§--

§■

--h-5-

§■

Gewichtszunahme

(275)

(o) Auf dem Zink feste, innig mit dem Zink verbundene Zementkruste, die nicht zu entfernen war; daher Gewichtsveränderung kein Maßstab für Angriff.

10

12

10W

1000

060

920

Milligramm

(IoderS)

Gewichtsabnahme

o⁻

I/

Monate

Blei nicht in Lösung. — 2 Arten Angriff: Angriff I: Blei läuft grau an; dann bilden sich auf ihm wurm- und haarförmige weiße Ausblühungen (bas. Karbonat); Flüssigkeit klar, an der Oberfläche der Flüssigkeit keine weiße Haut. Angriff II: Flüssigkeit sofort weiß getrübt. Auf dem Blei weiße, später gelb und dunkel werdende Kristalle. Auf der Flüssigkeitsoberfläche weiße Schicht, die langsam zu Boden sinkt und sich immer wieder erneuert (bas. Karbonat). Die Kristalle sind frei von C0₂, es sind teils glänzende quadratische Säulen (Bleihydroxyd), teilt dunkle blättrige Kristalle (PbO). Angriff II ist viel stärker als Angriff I. Welcher Angriff eintritt, hängt vom Zufall ab. Beide Angriffsarten können auch nebeneinander auftreten.

Abb. 19. (Tab. 29.)

Blei in Leitungswasser.

Milliaramm

£ + ^

»O,

»O.

-o—

Gewichtszunahme

80

10

12

Monate

Blei dunkel angelaufen und zeigt später keine weitere Veränderung. Blei nicht in Lösung. ■^e Leitungswasser erneuert.

Zusammensetzung der Lösung: 29,9    Gramm NaCl

in I Liter.

Abb. 20. (Tab. 30.)

Blei in künstlichem Seewasser.

Temp.: 15—21 C

Milligramm

Gewichtsabnahme

—— O«

10

Monate

Gewichtszunahme

6,22    „    MgS0₄    + 7 H₂0

6,42    „    MgCl,    + 6 H,0

1,57    ,    CaSOl    + 2 H'O

Verdunstetes Wasser mit künstlichem Seewasser ersetzt. Wenig Blei in Lösung. Blei grau angelaufen; nur geringe örtlliche Anätzungen. Wenig weißer Niederschlag am Boden der Gefäße.

Abb. 21. (Tab. 31.)

Blei in Zementwasser. Temp.: 15—22 C °.

800

700

600

500

Milligramm

Gewichtsabnahme

160

120

80

12

10

Monate

25 Gramm Zement in 1 Liter destillierten Wassers 4 Tage lang geschüttelt; mit dem auf-gerührten Bodensatz in die einzelnen Gefäße übergeführt. Verdunstetes Wasser durch destilliertes Wasser ersetzt. Starker grauer Beschlag auf dem Blei. Angriff gleichmäßig, an den Rändern etwas stärker. Blei in Lösung. e Lösung durch neue ersetzt.

1000

>1000

Angriff ß

Abb. 22. Blei.

Versuchsdauer: 1 Jahr.

900

■)

äOO

32 Jn Zemen^würfei eine ebetief

■*-K. Seewasier —*i    -*l Lu ff (-*-

gA gB h\A hB $A gß HA hB A B

•*-L eitungs* 'asserA

220

II

Gewichtsabnahme

Milligramm

s»

28 Best. Wasser

20. Leiiungkwaster

30. K. Seewasser

31. Zemenfyasser

Gewichtszunahme

Zement in der Umgebung der Plättchen stark bleihaltig.

Abb. 23.

Angriff von Kupfer, Zink und Blei.

MM

>• :

filf:

■

WrA

I -

in-4

%

dffeif Jfi

;5

MM

:5”4i sl

■m

■$

r;?R

ffl

1429

Rf

Destill. Wasser

Leitungswasser

K. Seewasser

Zementwasser

Versuchsdauer: 1 Jahr.

Obere Reihe: Kupfer (s. Tal. 18—21); mittlere Reihe: Zink (s. Tab. 23—26); untere Reihe: Blei (s. Tab. 28—31).

Abb. 24. (Tab. 28.)

Blei in destilliertem Wasser.

;i

r* .<>

.■1.4 ig**

li

i!!

nw

fcÄat,

5088

P"

<Ti»

Angriff⁻ I.

Angriff II.

Abb. 25 und 26.

Blei in destilliertem Wasser. Angriff II.

5749

5750

v= 15

Bleihydroxyd.

F=i5

'    ; f ■*'

4T

sbl

'J*w ■

4

sa

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% ,"■*

k.

■

x£. i*-

' ^ -"^p»»    >»* '•

«>v;T-

W& -

Bleioxyd.

V: Lineare Vergrößerung.

Ab. 27. Grosse

Abb. 28. Kleine

Plättchen

dumm

50 mm

*-20 *•

Dicke der Kupferplättchen: i mm, „    „ Zinkplättchen:

„    „ Bleiplättchen:

Abb. 29.

Zementkörper.

Oberfläche Flüssigkeit

10,5

*—35,5—»+•—35,5

P*-

■ 4=.'

50

-30

■50-

11

~7~Zi

/// 7

30 —h tr

*-<-— 11mm -*

In die Flüssigkeit ganz untergetaucht.

Abb. 30.

Zementkörper.

35,5—m

's» 11 >*> II

Oberfläche Flüssigkeit

SO

-35,5

T7F

TUTi

11 mm -x

In die Flüssigkeit halb eingetaucht.

K-

t-»-

11

gA

Leitungswasser

f‘v

r-

«*% %

mm*

gB

Abb. 31. (Tab. 22.) Kupfer in Zement würfeln.

Lagerung in

künstlichem Seewaser

Luft

hA

gA

hA

A 1428

■t

WT*

!-

w" &

•06 -<C

gS

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N*¹ ■"*-*y*’“ ^

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r*

v? 0

cf *

i" *

hB

gB

hB

gB

Leitungswasser

’.-‘y

? s;

Sä;

i?a

-f

Abb. 32. (Tab. 27.)

Zink in Zementwiirfeln.

hA

1 r 1

ii

mMM.

r..'

hB

Lagerung in

künstlichem Seewasser

gA

IISN

«sr

•9i

Luft

Ta

Slli¹

•-«

A 1430

* mmä

$Ä||§

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r.

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gB

hB

gA

Leitungswasser

Ta

!■

‘ f' .>«/ ,V, *%>

gB

hB

Versuchsdauer: x Jahr.

Abb. 33. (Tab. 32.)

Blei in Zementwürfeln,

Lagerung in

künstlichem Seewasser

Luft

gA

hA

A H3I

:V;

*•?**?. '

gB

hB

■>'

Tabellen über die Versuchsergebnisse.

Tabelle r. (Abb. 3.)

Destilliertes Wasser.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: im Mittel 16 C°.

Nr.

Gewicht des Plättchens

Gewichtsveränderung

Metall

der

Probe

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Kupfer')

41

43

18,0837

I7.8795

18,0829

17,8790

—    0,0008

—    0,0005

— 0,0006

Zink²)

41

42

13,2025

13,7458

13,2080

13,7495

+ 0,0055 + 0,0037

-j- 0,0046

Blei³)

41

42

3G342I

31,6642

3G3454

31,6673

+ 0,0033 + 0,0031

+ 0,01432

J) Plättchen schwach angelaufen und mit roten Punkten bedeckt. Flüssigkeit klar. In Lösung mit H₂S Kupfer nachweisbar.

²) Plättchen wenig angelaufen, einzelne dunkle Punkte. Flüssigkeit klar.

. ⁸) Plättchen hellgrau angelaufen. Flüssigkeit klar.

Tabelle 2. (Abb. 3.)

Leitungswasser.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: im Mittel 16 C°.

Metall

Nr.

der

Probe

Gewicht des Plättchens

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Kupfer i)

44

45

17,6288

17,5331

17,6284

17.5326

—    0,0004

—    0,0005

— 0,0004

Zink²)

43

44

I3,ii99

12,8420

13,1229

12,8450

-f 0,0030 + 0,0030

+ 0,0030

Blei³)

43

44

3b6552

32,3641

31,6574

32,3668

-f- 0,0022 4- 0,0027

-f- 0,0024

x) Nicht angelaufen, nur an einigen Stellen wenig angegriffen. Lösung klar, durch H₂S

nicht gefärbt.

²)    Sehr schwach grau angelaufen; örtlicher grauer Belag. Flüssigkeit klar.

³)    Dunkel angelaufen. Flüssigkeit klar.

Tabelle 3. (Abb. 3.)

Lösung von Kalziumhydroxyd: 0,4386 g Ca i n 1 Liter.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Temperatur im Mittel: 16 C°.

Nr.

Gewicht des Plättchens

Gewichtsveränderung

Metall

der

Probe

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Kupfer!)

72

73

18,0869

16,6384

18,0928

16,6426

+ 0,0059 4- 0,0042

+ 0,0050

Zink ²)

70

71

12,6754

12,9243

12,6821

12,9294

-f- 0,0067 4- 0,0051

+ 0,0059

Blei³)

74

75

30,0349

3L3379

29,8400

31,1067

—    0,1949

—    0,2312

— 0,2130

*) Tief schwarz angelaufen. Flüssigkeit klar, durch H₂S nicht gefärbt.

²) Angelaufen, mit feinen weißen Kristallen bedeckt. Im Gefäß am Boden

Niederschlag.

wenig

weißer

³) Angeätzt, Flüssigkeit klar. Am Boden wenig weißer Niederschlag.

Tabelle 4. (Abb. 3.)

Lösung von Kalziumkarbonat¹): 0,0120*1 o~~³ g Ca in 1 Liter.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 16 C°.

Nr.

Gewicht des Plättchens

Gewichtsveränderung

Metall

der

Probe

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Kupfer²)

70

71

18,0449

17,1237

18,0440

17,1229

—    0,0009

—    0,0008

— 0,0008

Zink³)

12,6658

12,3624

12,5994

12,3070

—    0,0664

—    0,0554

— o,o6oo

Blei⁴)

72

73

31,3242

30,7764

31,0890

30,5310

—    0,2352

—    0,2454

— 0,2403

erhalten.

l) Lösung durch Schütteln von feingepulvertem Kalziumkarbonat in destilliertem Wasser

²) Sehr wenig angelaufen. Flüssigkeit klar, durch H₂S schwach braun gefärbt.

Auf dem Boden des Gefäßes viel weißer

³) Streifig, grau beschlagen, angeätzt.

Niederschlag.

⁴) Auf dem Blei feine gelblich - weiße Kristalle. Flüssigkeit milchig getrübt. Auf dem Boden des Gefässes viel weißer Niederschlag.

Tabelle 5. (Abb. 3.)

Lösung von Gyps: 0,1901- io⁻3 g in 1 Liter.

Temperatur im Mittel: 16 Cu.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

f

Metall

Kupfer i)

Zink²)

Blei³)

Nr.

der

Probe

CTn CTv I O« CT\ Gj to I Gn -£*

63

64

Gewicht des Plättchens

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

17,7466 17,5756

12,3148

12,8165

30,7884

31,1764

17,7465

17,5750

12,2684

12,7758

30,5510

30,9586

—    0,0001

—    0,0006

—    0,0464

—    0,0407

—    0,2374

—    0,2178

— 0,0003

— 0,0435

— 0,2276

x) Wenig angelaufen, feine dunkle Punkte. Flüssigkeit klar, durch H₂S schwach braun

gefärbt.

²) Streifig, grau beschlagen. Flüssigkeit klar. Auf dem Boden des Gefäßes weißer

Niederschlag.

³) Angeätzt. Mit feinen gelblich-weißen Kriställchen bedeckt. Flüssigkeit milchig getrübt. Auf dem Boden des Gefäßes weißer Niederschlag.

Tabelle 6. (Abb. 3.)

LösungvonGyps: 0,1901 • 10 ³ g Ca......

,, Kalziumkarbonat: 0,0120-io—3 g Ca

in 1 Liter.

ff

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 16 C°.

Metall

Nr.

der

Probe

Gewicht des Plättchens

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Kupfer¹)

62

63

I7,938l

17,8290

17,9374

17,8284

—    0,0007

—    0,0006

— 0,0006

Zink ²)

60

61

12,6880

12,6604

12,6444

12,6082

—    0,0436

—    0,0522

— 0,0479

Blei³)

61

62

30,8124

31,1982

30,5578

30,9272

—    0,2546

—    0,2710

— 0,2628

Tabelle 7. (Abb. 3.)

Lösung von Kalziumhydroxyd 0,4386 g Ca |

. 0,1901 g Ca )

))

n Gips .    .

in 1 Liter.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 16 C °.

Metall

Kupferx)

Zink ²)

Blei³)

Nr.

der

Probe

65

(>(>

Gewicht des Plättchens

G e wichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

17,1966

16,5168

11,9012 13,0966

30,9024

28,5753

17,2038

16,5262

11,9086 13,0990

30,7276

28,3956

-(- 0,0072 + 0,0094

+ 0,0074 4- 0,0024

—    0,1748

—    0,1797

+ 0,0083

+ 0,0049

— 0,1772

Tabelle 8. (Abb. 3.)

in 1 Liter.

Lösung von Kalziumhydroxyd 0,4386 g Ca

,, Kalziumkarbonat 0,0120 - 1 o~3 g Ca f

Versuchsdauer: 30 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 16 C °.

Metall

KupferJ)

Zink²)

Blei³)

Nr.

der

Probe

C\ Cn O Qn C\ VO 00

70

7i

Gewicht des Plättchens

zu Beginn

zu Ende

17,8234

i7,4i5o

12,5366

12,7462

31,1142

30,9680

17,8280

i7,4!88

12,5405

12,7523

30,9566

30,7964

Gewichtsveränderung

Einzelwerte

Mittelwert

-f- 0,0046 + 0,0038

+ 0,0039 -j- 0,0061

—    0,1576

—    0,1716

0,0042

+ 0,0050

— 0,1646

Tabelle 9. (Abb. 3.)

Zementwasser.

100 Gramm Zement wurden in zwei Liter destillierten Wassers geschüttelt, so daß der Zement flockig blieb. Von der Flüssigkeit, die stark alkalisch reagierte, wurden entsprechende Mengen mitsamt dem aufgerührten Bodensatz in die einzelnen Glasgefäße übergeführt.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 16 C °.

Veisuchsdauer: 30 Tage.

Metall

Kupfer')

Zink²)

Blei⁸)

Nr.

der

Probe

ON

45

46

45

46

Gewicht des Plättchens

Ge wichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

17,5645

17,0726

I7,5»55

17,1062

+ 0,0210 + 0,0336

+ 0,0273

13,1853

12,8980

13,1812

12,8940

—    0,0041

—    0,0040

— 0,0040

29,3350

32,0713

29,2265

31,9432

—    0,1085

—    0,1281

- 0,1183

’) Schwarz angelaufen. Flüssigkeit klar, durch H₂S nicht gefärbt.

²)    Grau, mit feinen weißen Kristallen bedeckt. Flüssigkeit schwach getrübt.

³)    Grau, gleichmäßig angeätzt. Im Gefäß wenig weißer Niederschlag in Form von feinen

Kristallen.

Tabelle 10. (Abb. 3.)

Wasser über abgebundenem Zement.

100 Gramm Zement mit zwei Liter destillierten Wassers geschüttelt. Das Wasser wurde nach dem Absetzen beständig durch frisches ersetzt. Vier Wochen lang wurde das Wasser zweimal täglich erneuert. Das letzte, nicht mehr alkalisch reagierende Wasser wurde mit dem aufgerührten Bodensatz in die Glasgefäße verteilt.

Versuchsdauer: 30 Tage.

Temperatur im Mittel: 16 C °.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Metall

Nr.

der

Probe

Gewicht des Plättchens

Gewichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Kupferx)

17,9027

I7,5i72

17,9027

17,5172

Zink ²)

47

48

13,2139

13,3124

13,1680

13,2649

— 0,0459 - 0,0475

— 0,0467

Blei³)

47

48

28,9698

29,9308

28,9699

29,9310

-f- 0,0001

-j- 0,0002

0,0001

’) Blank, unverändert. Flüssigkeit durch H₂S nicht gefärbt.

²) Oertlich weiß beschlagen; wenig angeätzt. Flüssigkeit schwach getrübt. ⁸) Wenig dunkel angelaufen. Flüssigkeit klar.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 17 C °.

Metall

Tabelle n. (Abb. 4.)

Lösungen von Kalziumbikarbonat.

Zur Herstellung der Lösungen wurde in eine gesättigte Lösung von Kalziumhydroxyd so lange Kohlendioxyd eingeleitet, bis der anfangs entstehende Niederschlag von Karbonat zum Teil wieder in Lösung gegangen war. Die filtrierte Lösung, die noch überschüssige Kohlensäure enthielt, wurde mit Kalziumhydroxydlösung so lange versetzt, bis sich eben eine geringe Trübung von Kalziumkarbonat gebildet hatte. Die so erhaltene Lösung enthielt 0,3669 g Ca in 1 Liter. Die verdiinnteren Lösungen wurden aus dieser durch Verdünnen mit destilliertem Wasser hergestellt.

Versuchsdauer: 31 Tage.

Nr.

der

Probe

Gehalt der Lösung an Ca

g in 1 Liter

Gewicht

des Plättchens g

Gewichtsveränderung

Veränderung des Metalls

zu Beginn

zu Ende Einzelwerte Mittelwert

nach

24 Stunden

nach 1 Monat

V eränderung der Flüssigkeit

o³)

17,6846

16,9014

17,6832

16,9002

—    0,0014

—    0,0012

— 0,0013

Wenig dunkel angelaufen. Wenig dunkle Punkte

33

0,3669 • 10—3

34

17,6001

18,4377

17,5997

18,4377

— 0,0004

— 0,0002

Kupfer

35

36

0,3669 • IO—²

17,9791

17,9793

17.9787

17.9788

—    0,0004

—    0,0005

Wenig rote Punkte

— 0,0004

Flüssigkeit klar. Durch H₂S Spuren von Braunfärbung

37

38

0,3669 • IO—³

18,1145

17,8506

18,1140 17,8502

—    0,0005

—    0,0004

— 0,0004

Wenig angelaufen

39

0,3669

40

18,2387

18,0302

18,2594

18,0465

+ 0,0207

+ 0,0163!+ °,oi85

Ungleichmäßig schwarz angelaufen

o³)

13,2892

13,2436

13,2934

13,2478

+ 0,0042 + 0,0042

+ 0,0042

Schwach angelaufen. Wenig dunkle Punkte

Flüssigkeit klar

33

0,3669 • 10-3

34

I3,308l

13,1931

I3,3H4

13,1906

+ 0,0063 — 0,0025

+ 0,0019

Schwach getrübt

Zink

35

0,3669 • 10—2

36

13,0316

13,2376

13,0202

13,2245

—    0,0114

—    0,0131

— 0,0122

Weiß

beschlagen

Dunkle Flecken

Starker weißer Niederschlag

37

0,3669 • io—³

38

I3,2Q3°

12,8362

13,3000

12,8423

+ 0,0070 + 0,0061

+ 0,0065

39

0,3669

40

13,0616

13,5408

13,0639

13,5496

+ 0,0023 + 0,0088

+ 0,0055

Etwas beschlagen. Feine

schwarze Punkte

Klar

Ql)

30,1902

3L4632

30,1806

3L4559

—    0,0096

—    0,0073

— 0,0084

33

0,3669 • 10—3

34

29,5269

31,0190

29,5264

31,0201

— 0,0005 + 0,0011

+ 0,0003

Blei

35

36

0,3669 • io—²

30,9160

30,1535

30,9146

30,1544

— 0,0014 + 0,0009

— 0,0002

Weiß

beschlagen

Klar

ohne Niederschlag

37

38

0,3669 • 10

3L3596

3L4I85

3L3663

3L4250

+ 0,0067 + 0,0065

+ 0,0066

39

0,3669

4°

30,3000

3L2554

30,3032

31,2572

+ 0,0032 + 0,0018

Dunkelgrau

angelaufen

+ 0,0025

Tabelle 12.

(Abb. 5.)

Lösungen von Kalziumkarbonat.

Feingepulvertes Kalziumkarbonat durch mehrtägiges Schütteln mit destilliertem Wasser ausgezogen. Die abgegossene Lösung enthielt 0,0241 g Ca. Diese mit destilliertem Wasser auf die angegebenen Konzentrationen verdünnt.

Versuchsdauer: 31 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 17 C °.

Nr.

Metall

der

Probe

Gehalt der Lösung an Ca

g in 1 Liter

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte Mittelwert

23    0,0241 • io-3

24

17,0591

17,3404

17,0593

17,3397

-j- 0,0002 — 0,0007

— 0,0002

25    0,0241 • 10-2

26

KupferJ)

18,1894

18,4578

18,1884

18,4574

—    0,0010

—    0,0004    — 0,0007

28

0,0241 • 10

18,2608

18,5538

18,2612

18,5557

0,0004 -j- 0,0019

-f- 0,0011

29

0,0241

30

17,4667

18,6306

17,4663

18,6303

—    0,0004

—    0,0003    — 0,0003

23    0,0241 • 10—3

24

13,1730

13,5160

13,1605

13,4956

—    0,0125

—    0,0204

— 0,0164

Zink²)

25    0,0241 • IO“² I3,46l6

13,2807

26

13,4425

13,2602

- 0,0191

— 0,0205

- 0,0198

27

28

0,0241 • 10 ¹

13,5199

13,0297

13,4854

12,9857

0,0345

— 0,0440    — 0,0392

29

0,0241

30

13,4296

13,0667

13,3704

13,0196

-    0,0592

—    0,0471

0,0531

0,0241 • 10—3    28,7896

3°,i2i6

28,6198

29,9495

—    0,1698

—    0,1721

— 0,1709

25

26

0,0241 • 10—2

Blei⁸)

29,6923

29,5759

29,5032

29,3993

—    0,1891

—    0,1766    — 0,1828

27

28

0,0241 • 10-

31,0289

3L3I86

30,9262

3L2930

—    0,1027

—    0,0256

— 0,0641

29

30

0,0241

30,6867

3L4379

30,6878

3L4354

-f 0,0011 — 0,0025

— 0,0007

J) Kupfer mit roten Punkten bedeckt. Flüssigkeit klar, durch H₂S Spur von Braunfärbung.

²)    Zink läuft mit steigender Konzentration stärker weiß an. Menge des weißen Niederschlags in den Gefäßen wächst ebenfalls mit Konzentration.

³)    Blei mit weißen Kristallen bedeckt, deren Menge mit Konzentration zunimmt. Bei Proben Nr. 23 bis 26 starker, bei Proben Nr. 27 bis 30 geringer weißer Niederschlag in den Gefäßen.

Tabelle 13. (Abb. 6.)

Lösungen mit Kalziumhydroxyd.

Konzentrierte Lösung mit 0,8772 g Ca in 1 Liter durch mehrtägiges Schütteln von CaO mit destilliertem Wasser erhalten. Die übrigen Lösungen sind durch Verdünnen der konzentrierten Lösung mit destilliertem Wasser erzielt.

Versuchsdauer: 31 Tage.

Temperatur im Mittel: 17 C °.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Nr.

Metall

der

Probe

Gehalt der Lösung an Ca

g in 1 Liter

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

CT

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

0,8772 • 10-3

14

0,7778

17,8902

17,7780

I7,89P6

-{- 0,0002 + 0,0004

+ 0,0003

15

16

0,8772 • IO—²

Kupfer¹)

18,5262

17,7402

18,5256

0,7399

- 0,0006

- 0,0003

- 0,0004

17

0,8772 ■ IO—¹

18

18,3500

16,6820

18,3512

16,6830

-f- 0,0012

0,0010

+ 0,0011

19

0,8772

20

17,3766

18,1096

17,3814

18,1144

+ 0,0048 -j- 0,0048

4- 0,0048

13

0,8772 • 10—3

14

13,4056

13,2064

13,3895

I3T89¹

—    0,0l6l

—    0,0173

— 0,0167

15

l6

0,8772 • IO“²

Zink²)

13,2954

13,0461

13,2862

13,0339

- 0,0092

— 0,0122

— 0,0107

17

18

0,8772 • 10

13,1672

13,2718

13,1205

13,2298

—    0,0467

—    0,0420

— 0,0443

19

20

0,8772

13,5928

13,2204

13,5923

13,2150

—    0,0005

—    0,0054

— 0,0029

0,8772 • 10-3

12

13

30,3830

31,2269

30,9135

31,1684

30,2928

3M744

30,6903

31,1660

— 0,0902

—    0,0525

—    0,2232 — 0,0024

— 0,0921

Blei³)

15

16

0,8772 • IO—²

31,0080

29,2048

31,0060

29,1985

— 0,0020

— 0,0063

— 0,0041

17

18

0,8772 • 10—¹

28,4564

31,4765

28,4400

3b4665

—    0,0164

—    0,0100

— 0,0132

19

20

0,8772

31,2204

30,6283

3LI456

30,5530

—    0,0748

—    0,0753

— 0,0750

*) 13 und 14 wenig rote Punkte. 15 und 16 nicht angelaufen. 17 bis 20 schwarz angelaufen. Flüssigkeit klar. Durch H₂S Spuren von Braunfärbung.

²)    13 bis 18 weiß beschlagen, darunter dunkelfleckig. In den Gefäßen weißer Niederschlag. 19 und 20 zeigt sternförmige Anätzungen. Flüssigkeit klar, ohne Niederschlag. Zink nicht in Lösung.

³)    In Lösung 0,8772- io—3 Angriff außerordentlich schwankend. Bei II bis 13 in den Gefäßen starker Niederschlag, bei 16 und 17 etwas Niederschlag. Bei 14 bis 16, 19 und 20 klar, ohne Niederschlag. Letztere beiden Proben metallisch blank geblieben. In der konzentrierten Lösung 0,8772 war Blei aufgelöst. Auf der Oberfläche der Flüssigkeit und zum Teil am Boden der Glasgefäße befanden sich weiße Kristallkrusten, die starke Bleireaktion gaben.

Tabelle 14. (Abb. 7.)

Lösungen von Gips.

Versuchsdauer: 31 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur im Mittel: 17 C °.

Nr.

Metall

der

Probe

Gehalt der Lösung an Ca

g in 1 Liter

Gewicht der Plättchen

zu Beginn

zu Ende

Gewichtsveränderung

Einzelwerte

Mittelwert

0,3803 • lo-3

18,3502

I7.9369

18,3500

17.9380

— 0,0002 + 0,0011

-f- 0,0004

0,3803 • 19-2

Kupfer')

18,7032

17,7714

18,7063

17.7750

+ 0,0031 + 0,0036

+ 0,0033

0,3803 • 10

17,2490

18,1574

17,2524

18,1611

+ 0,0034 + 0,0037

+ 0,0035

0,3803

10

18,5034 18,1160

18,5077

18,1204

+ 0,0043 + 0,0044

+ 0,0043

0,3803 • 10-3

13,3354

13,0927

13,2794

13,0560

—    0,0560

—    0,0367

— 0,0463

0,3803 • 10-2

Zink *)

13,1171

13,5721

13,0478

13,5134

—    0,0693

—    0,0587

— 0,0640

0,3803 • IO-!

12,8962

13,2170

I2,8l68

13,1487

—    0,0794

—    0,0683

— 0,0738

0,3803

10

13,4092

12,9160

13,3312

12,8325

—    0,0780

—    0,0835

— 0,0807

0,3803 • 10-3

29,4552

29,2692

29,2670

29,0917

—    0,1882

—    0,1775

— 0,1828

0,3803 • 10-2

Blei³)

29,3956

28,7886

29,3050

28,7159

—    0,0906

—    0,0727

— 0,0816

0,3803 • 10

30,8660

30,6794

30,8639

30,6727

—    0,0021

—    0,0067

— 0,0044

10

0,3803

3L3I70

31,6994

31,3184

31,6998

-f- 0,0014 -j- 0,0004

-j- 0,0009

x) Proben 3 und 4 wenig angelaufen mit dunklen Punkten. 5 und 6 punktförmig rot angelaufen. 7 und 8 fast gleichmäßig rot angelaufen. 9 und xo stark dunkelrot angelaufen. — Flüssigkeit in allen Fällen klar. Durch H₂S Spur von Braunfärbung.

²)    Zink weiß beschlagen. In den Gefäßen weiße Niederschläge.

³)    Proben mit weißen Kristallen bedeckt, deren Menge mit steigender Konzentration zunahm. Bei 3 und 4 Flüssigkeit trübe mit starkem, weißem Niederschlag. Bei 5 und 6 geringerer Niederschlag. Bei 7 bis 10 kein Niederschlag. Flüssigkeit klar.

*■

Tabelle 15.

Versuche unter Verhinderung des Luftzutritts.

Die Lösungen wurden 15 Minuten in Wasserstoffstrom ausgekocht, dann abgekühlt, durch Wasserstoffdruck in die Glasgefäße mit den Metallproben übergeführt, nachdem diese vorher mit Wasserstoff gefüllt waren. Während der Versuchsdauer wurde durch die geschlossenen Gefäße Wasserstoff durchgeleitet, der 2 Waschflaschen mit alkalischer Pyrogallussäure durchlaufen hatte.

Temperatur im Mittel: 15—16 C °.

Nr.

Gewicht der Plättchen

Gewichts Veränderung

Metall der Probe

Lösung

zu Beginn

zu Ende Einzelwerte

Mittelwert

Versuchsdauer in Tagen

60

Kupfer¹) 6i

18,2441

17,1856

18,2432

17,1850

—    0,0009

—    0,0006

— 0,0007

Zink²)

CaCOs

²¹    (0,0241-10-3

²²    g Ca in I Liter)

i3,3²92

12,9344

13,3293

*2,9344

+ 0,0001

30

Blei⁸)

59

60

²9,9437

29,3730

29,9363

29,3630

—    0,0074

—    0,0100

— 0,0087

Kupfer⁴)

58

59

17,5603

17,9387

*7-5605

17,9387

+ 0,0002

+ 0,0001

Zink⁵)

Ca(OH)₂

57    (0,8772 • 10—1

59 g Ca in 1 Liter)

12,6073

12,4610

12,6073

12,4610

31

Blei⁶)

ui Ln C\

28,8679

30,1761

28,8618

30,1698

—    0,0061

—    0,0063

— 0,0062

Kupfer⁷)

Ln Ln ^4 Os

17,4644

I7>43°¹

17,4646

I7,430i

-f- 0,0001

Zink⁸)

Lr» Ln C\ Ln

CaS0₄

(0,3803 ■ 10-3 g Ca in 1 Liter)

12,6315

12,6525

12,6323

12,6520

-f- 0,0008

— 0,0005    + 0,0001

31

Blei⁹)

21

22

28,7183

31,8035

28,7123

31,7918

—    0,0060

—    0,0117    — 0,0088

Tabelle 16.

Versuche mit Blei in destilliertem und in Leitungswasser bei Verhinderung von Luftzutritt.

Wasser 20 Minuten in Wasserstoffstrom gekocht, dann abgekiihlt und durch Wasserstoffdruck in die mit Wasserstoff gefüllten Glasgefäße mit den Bleiproben übergeführt. Durch die geschlossenen Gefäße wurde Wasserstoff geleitet, nachdem er 2 Waschflaschen mit alkalischer Pyrogallussäure durchlaufen hatte.

Temperatur: etwa 18 C °.

Versuchsdauer: 31 Tage.

Metall

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Destilliertes Wasser.

Blei i)

195

190

30,8621

30,7463

30,8472

30,7352

—    0,0149

—    0,0m

— 0,0130

Leitungswasser.

Blei²)

183

203

30,7080

31,0419

30,7066

31,0412

—    0,0014

—    0,0007

— 0,0010

*) Nach Beendigung des Versuchs im Wasser wenig weiße Flocken. Mit H₂S gab die Flüssigkeit leichte Braunlärbung.

²) Im Wasser schwache Trübung. Durch H₂S keine Färbung.

Tabelle 17.

Versuche mit Blei in destilliertem Wasser unter Ausschluß von Kohlendioyd im Luftstrom.

Das destillierte Wasser wurde 20 Minuten im kohlendioxydfreien Luftstrom gekocht, in diesem abgekühlt und schließlich in die mit kohlendioxydfreier Luft gefüllten Glasgefäße mit den Bleiproben übergedrückt. Während der Versuchsdauer wurde kohlendioxydfreie Luft durch die geschlossenen Gefäße geleitet.

Versuchsdauer: 31 Tage.

Temperatur: etwa 18 C °.

Metall

Blei

Nr.

der

Probe

196

198

Gewicht der Plättchen

zu Beginn

zu Ende

30,7417

30,8688

30,6219

30,7302

Gewichtsveränderung

Einzelwerte

—    0,1198

—    0,1386

Mittelwert

— 0,1292

Nach kurzer Zeit bildete sich in den Gläsern milchige Trübung, später geringer weißer Niederschlag. Nach einigen Tagen bildeten sich auf dem Blei feine weiße, später gelb werdende Kristalle. Darunter war das Blei blau angelaufen und örtlich angegriffen.

Nach Oeffnen der Gläser am Ende des Versuchs, also nach Zutritt von Kohlendioxyd, trübte sich die Flüssigkeit stärker.

Tabelle 18. (Abb. 8 und 23.)

Kupfer in destilliertem Wasser.

Versuchsdauer: 365 Tage. Versuchsanordnung: Abb. 2. Temperatur im Mittel: 15 bis 21 C °.

Nr.

Versuchsdauer    ,

. ~    der

in lagen

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

Probe

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

30

101

102

17,5650

17,5343

17,5638

17,5337

—    0,0012

—    0,0006

— 0,0009

61

103

105

156254

15,6860

15,5294

15,6852

+ 0,0040 — 0,0008

-f- 0,0016

92

106

107

16,1960

17,0491

16,1948

17,0506

— 0,0012 + 0,0015

+ 0,0001

122

108

109

17,1693

15,0328

17,1702

15,0317

+ 0,0009 — 0,0011

— 0,0001

153

114

115

17,4846

15,7874

17,4869

15,7848

+ 0,0023 — 0,0026

— 0,0001

184

116

117

17,4848

15,6565

17,4845

15,6566

— 0,0003 -f- 0,0001

— 0,0001

212

118

119

17,1124

17,9446

17,1106

17,9450

— 0,0018 -f- 0,0004

— 0,0007

243

120

121

17,2615

16,8010

17,2618

16,8010

+ 0,0003

+ 0,0001

2 73

122

123

16,4608

17,8984

16,4604

17,9002

— 0,0004 + 0,0018

-f- 0,0007

304

124

125

16,3615

17,6844

i6,3599

17,6825

—    0,0016

—    0,0019

— 0,0017

334

tO 10

17,6617

17,7170

17,6633

17,7150

-f- 0,0016 — 0,0020

— 0,0002

365

16,0213

15,5746

16,0230

15.5751

-f- 0,0017 + 0,0005

-f- 0,0011

Kupfer punktförmig rot beschlagen. Flüssigkeit durch H₉S wenig braun gefärbt.

Tabelle 19. (Abb. 9 und 23.)

Kupfer in Leitungs wasser.

Versuchsdauer: 365 Tage. Versuchsanordnung: Abb. 2. Temperatur im Mittel: 15 bis 21 C n.

V ersuchsdauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

30

95

96

15,8226

16,7166

15,8221

16,7158

—    0,0005

—    0,0008

— 0,0006

61

100

99

16,7590

17,5826

16,7571

17,5818

—    0,00x9

—    0,0008

— 0,0013

00 -4-CT\ O

15,3084

15,8429

15,3074

15,8412

—    0,0010

—    0,0017

— 0,0013

122

93

92

17,9348

16,2585

17,9345

16,2580

—    0,0003

—    0,0005

— 0,0004

153

9i

97

15,5070

16,6370

15,5060

16,6358

—    0,0010

—    0,0012

— 0,0011

184

89

104

17,4621

17,4995

17,4610

17,4982

—    0,0011

—    0,0013

— 0,0012

212

87

88

18,3024

17,6473

18,3004

17,6443

—    0,0020

—    0,0030

— 0,0025

OO 00    00 OO

to 4-*    tn On

i8,o8i8

17,1490

18,0800

17,1466

—    0,0018

—    0,0024

— 0,0021

16,8556

16,8658

16,8515

16,8624

—    0,0041

—    0,0034

— 0,0037

304

79

32

18,1465

18,5848

18,1421

18,5855

— 0,0044 4- 0,0007

— 0,0018

334

3i

22

17,8668

17,7695

17,8628

17,7680

—    0,0040

—    0,0015

— 0,0027

365

81

18,0810

17,9635

18,0832

17,9649

-f- 0,0022 -j- 0,0014

Kupfer örtlich dunkel angelaufen. Flüssigkeit durch H₂S schwach braun gefärbt nach 122 Tagen.

Tabelle 20. (Abb. 10 und 23.)

Kupfer in künstlichem See wasser.

Die Lösung enthielt in 1 1 .iter:

29,9 6,2 2 6,42 D57

Das verdunstete Wasser wurde durch Nachfüllen von künstlichem Seewasser

Gramm NaCl,

ff

ff

ff

MgS0₄ + 7 Ho0, MgCl₂ +6H,0, CaS0₄ -j- ² H₉0.

ersetzt.

Versuchsdauer: 365 Tage. Versuchsanordnung: Abb. 2. Temperatur: im Mittel 15 bis 21 C °.

Versuchsdauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

G e wich ts veränder u n g

CT

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

31

148

157

15,0606

15,5273

15,0238

15,4910

—    0,0368

—    0,0363

— 0,0365

v©

00    ton

m m    m m

15,7528

16,1759

15,3894

15,2616

15,6750

16,0988

15,2648

15,1307

—    0,0778

—    0,0771

—    0,1246

—    0,1309

— 0,0775

— 0,1277

123

149

i55

15,2188

16,2458

15,0454

16,0776

—    0,1734

—    0,1682

— 0,1708

Ln

ko 00

15,5947

17,97”

15,4179 17,7994

—    0,1768

—    0,17x7

— 0,1742

182

21

12

16,6504 16,9646

16,4844

16,7982

—    0,1660

—    0,1664

— 0,1662

212

90

76

17,1669

18,0045

16,9692

17,7982

—    0,1977

—    0,2063

— 0,2020

243

74

75

17,3045

17,8087

17,0619

17,5950

—    0,2426

—    0,2137

— 0,2281

2 73

80

144

17,8296

i5,792i

17,6413

i5,57oo

—    0,1883

—    0,2221

— 0,2052

304

154

150

15,3901

14,4297

15,1467

14,1691

—    0,2434

—    0,2606

— 0,2520

335

152

143

14,4898

i5,i7”

14,2684

14,9260

—    0,2214

—    0,2451

— 0,2332

365

148

—    0,2198

—    0,2025

15,4694

i5,39io

15,2496 15,1885

Kupfer anfänglich dunkel angelaufen, dann mit roter und schließlich mit grüner Schicht bedeckt. Angriff gleichmäßig. Die Schicht auf dem Kupfer war bis 15 1 Tage Versuchsdauer rot und teilweise abwischbar. Bei längerer Versuchsdauer war sie grün und nicht mehr abwaschbar. Die Gewichtsverluste sind demnach um einen entsprechenden Betrag zu niedrig. — In der Flüssigkeit setzte sich erst weißer, später hellgrüner Niederschlag ab. Die Flüssigkeit wurde durch H₂S braun gefärbt.

H7

— 0,2111

Tabelle 21. (Abb. 11 und 23.)

Kupfer in Zementwasser.

25 Gramm Zement wurden in 1 Liter destillierten Wassers 4 Tage lang geschüttelt, dann mit dem aufgerührten Bodensatz gleichmäßig in die Gläser verteilt. Die Flüssigkeit wurde durch destilliertes Wasser auf das Volum von 250 ccm in jedem Glas gebracht. Das verdunstete Wasser wurde durch destilliertes ersetzt.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: 15 bis 22 C °.

Versuchsdauer: 365 Tage.

V ersuchsdauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

31

149

*s*

16,1333

16,4769

16,1424

16,4871

-f- 0,0091 4- 0,0102

4- 0,0096

15,4110

16,7620

*5,432*

16,7896

+ 0,0211 4- 0,0276

+ 0,0243

92

133

134

i5,7»50

15,3752

15,8264

15,3985

+ 0,0414 + 0,0233

+ 0,0323

122

135

136

15,5732

16,8473

15,6070

16,8786

+ 0,0338 + 0,0313

+ 0,0325

CO

OO

ro co

14,7100

15,9753

*4,733°

16,0030

+ 0,0230 + 0,0277

+ 0,0253

184

139

155

16,3053

15,2219

16,3426

15,2506

+ 0,0373 + 0,0287

+ 0,0330

212

153

140

16,2616

16,3944

16,3066

16,4213

+ 0,0450 -j- 0,0269

+ 0,0359

243

141

142

16,3722

15,0242

16,4056

15,0738

+ 0,0334 + 0,0496

+ 0,0415

273

77

110

16,9950

17,0462

17,0781

17,0942

+ 0,0831 -j- 0,0480

+ 0,0655

304

**3

112

15,8201

17,5789

15,8852

17,6346

+ 0,0651 + 0,0557

-j- 0,0604

334

132

16,0550

15,9743

16,1141 16,0354

+ 0,0591 -j- 0,0611

+ 0,0601

365

*3*

130

16,5275

16,8526

16,5852

16,9047

+ 0,0577 + 0,0521

+ 0,0549

Nach 190 Tagen wurde das Zementwasser durch neues ersetzt.

Die Kupferproben waren schwarz angelaufen. Der Beschlag ließ sich nicht

entfernen.

Tabelle 22. (Abb. 12 und 31.)

Kupfer in Zementwürfeln.

Versuchsdauer: 364 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 29 und 30.

Lagerung in

Anordnung des Versuchs

Nr.

der

Probe

Gewicht des Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

gA

18,921 3 19,5326

18,9234

19,5306

-j- 0,0021 — 0,0020

Leitungswasser l)

gB

31

32

11,9268 12,0059

11,9288 12,0084

-f- 0,0020 + 0,0025

4- 0,0022

hA

19.5508

19,8185

19.5515

19,8207

4- 0,0007 -j- 0,0022

4- 0,0014

hB

33

34

12,5234

12,2403

12,5274

12,2453

4- 0,0040 4- 0,0050

4- 0,0045

8a

19,6715

20,3651

19,6829

20,3690

4- 0,0114 + 0,0039

4- 0,0076

Künstliches Seewasser²)

gB

35

36

11,6318

12,3722

11,6351

12,3734

4- 0,0033 4- 0,0012

4- 0,0022

hA

19,1070

19,3929

19,1084

19,3944

4- 0,0014 4- 0,0015

4- 0,0014

hB

37

38

12,1206

12,3866

12,1214

12,3882

4- 0,0008 4- 0,0016

4~ 0,0012

Luft 3)

10

19,7720

18,9541

19,7824

18,9647

4- 0,0104 -j- 0,0106

+ 0,0105

39

12,0037

40

⁴)

12,0073

4- 0,0036

4- [0,0036]

x) Leitungswasser: i: schwarz angelaufen (o), a: bei gA stellenweise grüne Ausblühungen (/), darunter schwarz (o), bei hA weiße Kruste (/).

²)    Seewasser: i: dunkelrotbraun angelaufen (o), a: bei gA rot angelaufen, stellenweise schwarze Flecke (/), darunter kupferfarben. Bei hA rotbraun angelaufen (o). Zement an Oberfläche weiß und mürbe.

³)    Luft: i: dunkel angelaufen (o), a: dunkel angelaufen.

⁴)    Wägefehler, deshalb ausgeschlossen.

Abkürzungen:

i: Probe im Innern des Zementwürfels.

a; Aus dem Zement herausragender Teil der Probe.

o: Beschlag nicht abwischbar. / Beschlag abwischbar.

Im Zement in der Nähe der Proben war kein Kupfer nachweisbar.

Tabelle 23. (Abb. 13 und 23.)

Zink in destilliertem Wasser.

Versuchsdauer: 365 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur; 15 bis 21 C °.

V ersuchsdauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

IO

12,8630

11,9540

12,8654

11.9567

-1- 0,0024 0,0027

4 0,0025

20

12,7670

12,9162

12,7703

12,9194

4- 0.0033 4 0,0032

4 0,0032

30

12,7046

12,9176

12,7102

12,9222

+ 0,0056 4 0,0046

4 0,0051

61

12,8596

12,4330

12,8648

12,4380

+ 0,0052 -j- 0,0050

4 0,0051

9i

10

I2,537°

13.7768

12,5472

13.7871

4 0,0102 4 0,0103

4 0,0102

122

12

12,9552

12,9752

12,9647

12,9861

+ 0,0095 -j- 0,0109

4 0,0102

153

13

14

13,0864

13,1082

13,0970

I3,ii95

-)- 0,0106 + 0,0113

4 0,0109

183

15

16

13,0404

13,0892

13,0524

13,1027

+ 0,0120 4 0,0135

4- 0,0127

214

17

18

11,7426

12,5240

11,7622 12,5396

4 0,0196 4- 0,0156

4 0,0176

244

19

20

12,4424

13,3335

12,4538

13,3478

4- 0,0114 4 0,0143

4 0,0128

275

21

22

12,7830

12,7990

12,8018

12,8178

4 0,0188 4 0,0188

4 0,0188

. 306

23

24

12,7080

12,7246

12,7237

12,7400

4 0,0157 4 0,0154

4 0,0155

334

25

26

13,1964

12,7962

13,2090

12,8067

4 0,0126 4 0,0105

4 0,0115

365

27

28

13,0418

12,8488

13,0569

12,8644

4 0,0151 4 0,0156

4 0,0153

Durch Schwefelammonium kein Zink in den Lösungen nachweisbar.

Proben weiß beschlagen (o). Im Gefäß am Boden wenig weißer Niederschlag.

¹

) Wenig angelaufen. Feine dunkle Punkte. Flüssigkeit klar. Durch H₂S schwach braun gefärbt.

²) Streifig, grau beschlagen. Flüssigkeit klar. Auf dem Boden des Gefäßes weißer

Niederschlag.

³) Angeätzt. Mit feinen gelblich-weißen Kriställchen bedeckt. Flüssigkeit milchig getrübt. Auf dem Boden des Gefäßes weißer Niederschlag.

²

Tief schwarz angelaufen. Flüssigkeit klar, durch H₂S nicht gefärbt.

²)    Angelaufen, mit feinen weißen Kristallausscheidungen bedeckt. Flüssigkeit klar. Auf dem Boden des Gefäßes wenig weißer Niederschlag.

³)    Angeätzt. Flüssigkeit klar. Auf dem Boden des Gefäßes wenig weißer Niederschlag.

³

) Destilliertes Wasser.

⁴

Etwas angelaufen.

²)    Wenig angelaufen.

³)    Im Gefäß hatte sich nach 24 Stunden etwas weißer Niederschlag gebildet, der mit der Zeit nicht zunahm.

⁴)    Nicht verändert.

⁵)    Nicht verändert.

⁶)    Wenig angelaufen. In Flüssigkeit durch H₂S Blei nachweisbar.

⁷)    Wenig angelaufen.

⁸)    Wenig angelaufen.

⁹)    Nach 24 Stunden im Gefäß wenig weißer Niederschlag, der nicht mehr zunahm. In der Flüssigkeit durch H₂S Blei nachweisbar.

Tabelle 24. (Abb. 14.)

Versuchsdauer: 365 Tage.

Zink in Leitungswasser.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: 15 bis 21 C °.

Versuchsdauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

er

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

30

114

12,7526

12,9635

12,7545

12,9684

-j- 0,0019 + 0,0049

+ 0,0034    .

61

122

129

12,8777

12,6474

12,8828

12,6549

+ 0,0051 + 0,0075

4- 0,0063

91

130

128

12,9478

13.1194

12,9485

13,1220

4- 0,0007 -j- 0,0026

4- 0,0016

122

125

132

12,8978

13-1436

12,9027

13,1530

+ 0,0049 4- 0,0094

4- 0,0071

i53

117

"5

13-0035

12,8803

13,0101

12,8896

4- 0,0066 4- 0,0093

4- 0,0079

181

113

82

12,5015

12,9250

12,5059

12,9319

4- 0,0044 -j- 0,0069

4- 0,0056

vo

M On

i2,6095

12,5826

12,6200

12,5903

+ 0,0105 + 0,0077

4- 0,0091

242

77

96

12,6258

12,5010

12,6348

12,5148

4- 0,0090 4- 0,0138

+ 0,0114

273

118

127

12,9653

12,9778

12,9700

12,9885

4- 0,0047 4* 0,0107

+ 0,0077

303

\D Gj

O 00

13-0525

12,4197

13,0626

12,4336

4- 0,0101

+ 0,0139

+ 0,0120

334

119

99

12,8676

12,5924

12,8741

12,5996

+ 0,0065 -j- 0,0072

4- 0,0068

365

81

58

12,6682

12,8338

12^6696

12,8491

4- 0,0014 + 0,0153

4- 0,0083

Das verdunstete Wasser in den Gefäßen wurde durch Nachfüllen von Leitungswasser ersetzt.

In den Flüssigkeiten kein Zink in Lösung. Auf dem Boden der Gefäße wenig weißer Niederschlag.

Zink wenig farbig angelaufen (o).

Tabelle 25. (Abb. 15.)

Zink im künstlichen Seewasser. Zusammensetzung der Lösung s. Tabelle 20.

Das verdunstete Wasser wurde durch künstliches Seewasser ersetzt.

Versuchsdauer: 365 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: 15 bis 21 C °.

Versuchs dauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

31

89

102

13,1241

12,6384

13,1X52

12,6180

—    0,0089

—    0,0204

— 0,0146

00 rr co co

12,3907

12,2496

12,3883

12,2354

—    0,0024

—    0,0142

— 0,0083

92

139

137

12,6264

12,6709

12,5953

12,6354

—    o,03U

—    0,0355

— 0,0333

123

135

136

12,6306

12,4955

12,5710

12,4610

—    0,0596

—    0,0345

— 0,0470

133

12

12,8138

12,951»

12,7864

12,9266

—    0,0274

-    0,0252

— 0,0263

182

»7

88

12,2199

12,9061

12,2199

12,8874

— 0,0187

— 0,0093

212

22

39

12,9582

12,5x97

12,9279

12,4890

—    0,0303

—    0,0307

— 0,0305

243

7»

so

12,6135

13,1856

12,5878

13,1730

—    0,0257

—    0,0126

— 0,0191

273

91

79

12,6611

12,7674

12,6350

12,7488

—    0,0261

—    0,0186

— 0,0223

304

IG C* 00 XG

12,393»

12,7217

12,3660

12,6898

—    0,0278

—    0,0319

— 0,0298

335

76

104

13,0817

12,8725

13,0795

12,8240

—    0,0022

—    0,0485

— 0,0253

365

80

33

12,9897

12,8618

12,9648

12,8267

—    0,0249

—    0,0351

— 0,0300

In der Flüssigkeit kein Zink in Lösung.

Bis zur Versuchsdauer von 61 Tagen waren die Proben mit feinen abwaschbaren Kristallen bedeckt, und darunter grau angelaufen. Am Boden des Gefäßes war wenig weißer Niederschlag.

Bis 92 Tage waren die Proben mit weißer Schicht bedeckt, die sich durch Abreiben entfernen ließ.

Bei längerer Versuchsdauer war die weiße Schicht auf den Proben nicht mehr abwischbar. Sie wurde durch Abschaben mit Zink entfernt. Unter der Schicht befinden sich schwache örtliche Anätzungen.

Tabelle 26. (Abb. 16 und 23.)

Zink in Zementwasser. Herstell.mg des Zementwassers s. Tabelle 21.

Temperatur: 15 bis 22 C °.

Versuchsdauer: 365 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Nr.

Versuchsdauer    ,

. ,P    der

in Iagen

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

31

120

123

12,6696

12,9723

12,6645

12,9652

—    0,0051

—    0,0071

— 0,0061

61

131

124

13,0705

12,9747

13,0718

12,9930

+ 0,0013 + 0,0183

4- 0,0098

CN

CO rf 00 CO

13,0212

12,5820

13,0160

12,5450

—    0,0052

—    0,0370

— 0,0211

122

35

36

12,3917

12,6089

12,3133

12,5520

—    0,0784

—    0,0569

— 0,0676

153

40

93

12,3340

12,8180

12,2261

12,7396

—    0,1079

—    0,0784

— 0,0931

184

108

105

12,3602

12,8706

12,3114

12,7650

—    0,0488

—    0,1056

— 0,0772

O -T* O Cb

12,8720

12,5928

12,793^

12.4808

—    0,0784

—    0,1120

— 0,0952

243

121

95

12,8174

13,0752

12,7201

.13,0174

—    0,0973

—    0,0578

— 0,0775

273

92

98

12,5922

12,6328

12,5564

12,5446

—    0,0358

—    0,0882

— 0,0620

304

12,9237

134724

12,8032

13,0608

—    0,1205

—    0,1116

— 0,1160

334

109

116

12,5691

I2,59²5

12,4298

12,5107

—    0,1393

—    0,0818

— 0.1105

365

HO

37

12,9298

12,5518

12,7687

12,3959

—    0,1611

—    0,1559

— 0,1585

Nach 190 Tagen wurde neues Zementwasser in die Gefäße gefüllt. Während der übrigen Zeit wurde das verdunstete Wasser durch destilliertes ersetzt.

Auf den Zinkproben bildeten sich bald nach dem Einhängen Gasblasen, später weiße Ausblühungen. Diese waren abwischbar; darunter zeigten sich geringe örtliche Anfressungen. Nach 273 Tagen war der weiße Beschlag auf den Proben nicht mehr abwischbar, die örtlichen Anfressungen waren stärker.

Tabelle 27. (Abb. 17 und 32.)

Zink in Z e m e n t w ü r fe 1 n.

Versuchsdauer: 364 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 29 und 30.

Anordnung

Nr.

Gewicht der Plättchen

Gewichts Veränderung

Lagerung in

des

der

Versuchs

Probe

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

gA

12

15,2052

15,3622

15,2887

15,4900

+ 0,0835 \ + 0,1278 \

(o)

+ 0,1056 (o)

gB

41

Leitungswasser

42

9,6854

10,0251

9,7666

10,1238

+ 0,0812 + 0,0987

} (o)

4~ 0,0900 (o)

hA

13

14

15,4794

15,3964

15,5265

15,4840

+ 0,0471 -j- 0,0876

}(°)

+ 0,0673 (o)

hB

43

44

9,8077

10,2206

9,8786

10,2885

+ 0,0709 \ + 0,0679 J

(o)

+ 0,0694 (o)

gA

15

16

15,4952

15,3880

15,7635

15,6649

+ 0,2683 \ + 0,2769 J

(o)

+ 0,2726 (o)

Künstliches

Seewasser

gB

45

46

10,0727

10,0325

10,1418

io,H37

+ 0,0691 / + 0,1112 /

(o)

-f- 0,0901 (o)

hA

17

18

15,4908

15,4226

15,5849

15,5138

+ 0,0941 \ + 0,0912 J

(o)

4- 0,0926 (o)

hB

47

48

9,8820

9,9192

9,9376

9,9921

+ 0,0556 \ + 0,0729/

(o)

+ 0,0642 (o)

19

20

Luft

15,8264

15,5254

15,9150

15,6488

4- 0,0886 \ + 0,1234 i

(o)

0,1060 (o)

49

50

9,9540

9,8572

10,0580

9,9836

4- 0,1040 4- 0,1264

}(0)

4- 0,1152 (o)

Abkürzungen s. Tabelle 22.

Auf i eine festhaftende und ohne Beschädigung der Proben nicht entfernbare Zementkruste (o).

a: In Leitungs- und Seewasser (Anordnung gA) weiße Kruste (o). In Luft und bei hA fast blank.

Bei den Seewasserproben war der Zement an der Oberfläche weiß und mürbe. Im Zement in der Nähe der Proben war kein Zink nachweisbar.

Die Zinkproben hafteten sehr fest am Zement.

Tabelle 28. (Abb. 18 und 23.)

Blei in destilliertem Wasser.

Versuchsdauer: 365 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: 15 bis 22 C °.

V ersuchsdauer in Tagen

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

Art

des Angriffs

30

121

122

29,0492

28,3442

29,6498

28,3437

0,0006 — 0,0005

61

123

124

28,1808

29,7439

28,1734

29,7296

—    0,0074

—    0,0143

— 0,0108

92

125

126

30,1608

29,8718

30,1443

29,8524

—    0,0165

—    0,0194    — 0,0179

122

127

82

30,9079

29,9258

30,8690

29,8940

—    0,0389

—    0,0318

— 0,0353

¹53

89

88

30,4990

29,8780

30,4474

29,8170

—    0,0516

—    0,0610    — 0,0563

ro

OO

Lm Ln

30,4467

29,9878

30,3721

28,9836

—    0,0746

—    1,0042

214

8i

80

31,1957

31,2133

31,0877

30,2891

—    0,1080

—    0,9242

245

79

78

30,9740

30,4337

30,8408

30,33H

—    0,1332

—    0,1023

— 0,1177

273

90

83

28,7829

30,7958

28,6466

30,6698

—    0,1363

—    0,1260    — 0,1311

304

58

86

31,3088

30,8808

31,1962

30,7278

—    0,1126

—    0,1530

— 0,1328

334

87

9i

31,8809

28,9028

3’,7530

28,7232

—    0,1279

—    0,1796

— 0,1537

365

31,2438

31,1106

—    0,1655

—    0,2076

Angriff I: Das Blei läuft grau an, dann bilden sich auf ihm wurm- und haarförmige weiße Ausblühungen (bas. Karbonat). Die Flüssigkeit bleibt klar; an ihrer Oberfläche bildet sich keine weiße Haut. Blei ist in der Flüssigkeit nicht gelöst (Abb. 24).

Angriff II: Die Flüssigkeit wird sofort weiß getrübt. Auf dem Blei bilden sich weiße, später gelb und dunkel werdende Kristalle. Auf der Flüssigkeitsoberfläche liegt eine weiße Schicht, die. langsam zu Boden sinkt und sich immer wieder erneuert (bas. Karbonat). Die Kristalle sind frei von Kohlensäure; sie sind teils glänzende quadratische Säulen (Bleihydroxyd), teils dunkle blättrige Kristalle (Bleioxyd). In der Flüssigkeit ist kein Blei in Lösung (Abb. 24—26).

Der Angriff II ist viel stärker als der Angriff I. Beide Angriffsarten können auch nebeneinander Vorkommen.

93

85

31,0783

30,9030

— 0,1865

I und II

Versuchsdauer: 365 Tage.

Nr.

Versuchsdauer    ,

. .r    der

in 1agen

Probe

30

128

129

61

130

131

92

132

133

122

134

153

xi₄

113

183

112

214

110

109

Grt

: OO OO

, tn ON ^ 00

Cg

42*

334

102

IOI

365

100

99

Tabelle 29. (Abb. 19 und 23.)

Blei in Leitungswasser.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Tempeiatur: 15 bis 22 C °.

Gewicht der Plättchen

Gewichtsveränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

30,1321

30,6524

3G0584

27,8137

27,8503

29,4635

27,6461

30,1371

27,8356

30,4736

29,7217

27,2038

28,7042

30,0210

29,3682

30,3433

31,0278

30,4978

28,1624

30,4530

29,4569

30,8792

29,6027

30,4614

30,1353

30,6555

31,0652

27,8194

27,8602

29,4728

27,6586

30,1486

27,8478

30,4859

29,7369

27,2187

28,7222

30,0396

29,39°²

30,3642

31,0466

30,5151

28,1826

30,4718

29,4754

30,8985

29,6256

30,4817

+ 0,0032 + 0,0031

+ 0,0032

+ 0,0068 + 0,0057

+ 0,0062

+ 0,0099 4- 0,0093

4- 0,0125

+ 0,0115

4- 0,0122

4- 0,0123

-f- 0,0122

4- 0,0152

+ 0,0149

+ 0,0150

4- 0,0180

4- 0,0186

+ 0,0220

4- 0,0209

-f- 0,0188 + 0,0173

+ 0,0202 4- 0,0188

4- 0,0185

+ 0,0193

4- 0,0229 + 0,0203

4- 0,0183

+ 0,0214

-f 0,0180

+ 0,0195

4- 0,0189

4- 0,0216

Nach 273 Tagen wurde das Leitungswasser erneuert.

Das Blei läuft dunkel graubraun an und zeigt mit der Zeit keine weitere Veränderung. Die Anlaufschicht ist ohne Beschädigung des Bleies nicht zu entfernen.

In der Flüssigkeit ist kein Blei nachweisbar.

Tabelle 30. (Abb. 20 und 23.)

Blei in künstlichem Seewasser. Zusammensetzung der Lösung s. Tabelle 20.

Das verdunstete Wasser wurde durch künstliches Seewasser ersetzt.

Versuchsdauer: 365 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Temperatur: 15 bis 21 C °.

Nr.

Versuchsdauer    ,

in Tagen    der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

ro

C\

OO ON Vl ON t-H Ln    0*\ 00

33,0468

32,5414

33,0448

32,5384

—    0,0020

—    0,0030

— 0,0025

31,8036

30,2940

31,8032

30,2912

—    0,0004

—    0,0028

— 0,0016

vO

to

00

30,3437

30,2524

30,3400

30,2496

—    0,0037

—    0,0028

— 0,0032

123

179

180

30,5600

30,4287

30,5569

30,4240

—    0,0031

—    0,0047

— 0,0039

Ln

d rj-00 VO

30,3558

32,1199

30,3509

32,1213

— 0,0049 4- 0,0014

— 0,0017

182

i₄i

143

28,3946

30,6709

28,3931

30,6652

—    0,0015

—    0,0057

— 0,0036

'O

31,6554

33,0569

31,6565

33,0610

4- 0,0011 + 0,0041

4- 0,0026

243

142

120

28,4960

29,8300

28,4980

29,8428

4- 0,0020 4- 0,0128

4- 0,0074

273

54

119

30,8792

30,8394

30,8914

30,8447

4- 0,0122 4- 0,0053

4- 0,0087

304

137

140

30,7350

29,8756

30,7479

29,8868

+ 0,0129 4- 0,0112

4- 0,0120

Ck)

gj

Ln

32,1767

28,6458

32,1854

28,6583

-f- 0,0087 + 0,0125

4- 0,0106

365

135

144

29,6326

30,6156

29,6468

30,6234

4~ 0,0142 -f- 0,0078

-j- 0,0110

Blei grau angelaufen ; nur geringe örtliche Anätzungen. Mit der Zeit wird der graue Belag auf dem Blei, der nicht abwischbar ist, dichter. Am Boden der Gefäße wenig weißer Niederschlag.

Flüssigkeit wird durch H₂S schwach braun gefärbt.

Tabelle 31. (Abb. 21 und 23.)

Blei in Zementwasser. Herstellung des Zementwassers s. Tabelle 21.

Versuchsdauer: 365 Tage.

Temperatur: 15 bis 12 C °.

Versuchsanordnung: Abb. 2.

Nr.

Versuchsdauer    ,

in Tagen    der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

31

145

146

28,3215

29,0219

28,0985

28,8309

—    0,2230

—    0,1910

— 0,2070

61

172

175

31,9072

31,6117

3b703l

3G5H5

—    0,2041

—    0,0972

— 0,1506

92

174

173

32,2902

32,0234

32,0890

31,8528

—    0,2012

—    0,1706

— 0,1859

122

171

I70

31,7616

31,8716

3G44I2

3G7474

— 0,3204 — 0,1242

— 0,2223

153

163

162

32,2847

31,7505

32,1644

31,6005

— 0,1203 — 0,1500

— 0,1351

184

l6l

160

32,4948

32,1055

32,3696

31,9606

— 0,1252 — 0,1449

— 0,1350

212

159

147

3b9923

30,3664

3b3565

29,9095

—    0,6358

—    0,4569

— 0,5463

243

I48

I49

30,3616

28,0172

29,8432

27,2517

—    0,5184

—    0,7655

— 0,6419

Ln Ln to 4*

30,5047

30,7369

29,9006

30,1078

—    0,6041

—    0,6291

— o,6i66

304

157

156

28,4639

28,5103

27,5602

27.9336

—    0,9037

—    0,5767

— 0,7402

334

Ln Ln

'sO

30,9109

28,8048

30,3192

27,8849

—    0,5917

—    0,9199

— 0,7558

365

151

150

29,3917

30,5503

28,7090

29,8470

—    0,6827

—    0,7033

— 0,6930

Nach 193 Tagen wurde das Zementwasser durch neues ersetzt.

Bleiproben mit grauem Beschlag. Angriff gleichmäßig, an den Rändern etwas stärker.

Tabelle 32. (Abb. 22 und 33.)

Blei in Zementwürfeln.

Versuchsdauer: 364 Tage.

Versuchsanordnung: Abb. 29 und 30.

Lagerung in

Anordnung des Versuchs

Nr.

der

Probe

Gewicht der Plättchen

Gewichts Veränderung

zu Beginn

zu Ende

Einzelwerte

Mittelwert

gA

21

22

36,6854

37.5996

36,5425

37.4318

—    0,1429

—    0,1678

— 0,1553

gB

51

Leitungswasser

52

23,8490

23.7313

23,7922

23,6812

—    0,0568

—    0,0501

— 0,0534

hA

23

24

36,9392

37,1770

36,8656

37,1068

—    0,0736

—    0,0702

— 0,0719

hB

53

54

24,0164

24,0586

23,9846

24,0282

—    0,0318

—    0,0304

— 0,0311

gA

25

26

37.¹690

36,4606

37.2529

36,5712

+ 0,0839

4- o,no6 -j- 0,0972

Künstliches

Seewasser

gB

55

56

24,5642

23,6355

24,5083

23,5860

—    0,0559

—    0,0495    — 0,0527

hA

27

28

37.3762

36,5320

37.3187

36,4780

—    0,0575

—    0,0540

— 0,0557

PQ

00 tG 1lT>

23.5152

24.2571

23,4844

²4>²3°3

—    0,0308

—    0,0268

— 0,0288

29

Luft

30

37,io4°

34,3664

37.0507

34.2996

—    0,0533

—    0,0668

— 0,0600

59

60

23,3858

24,0342

23,3502

23,9964

—    0,0356

—    0,0378    — 0,0367

Abkürzungen s. Tabelle 22.

i: scheinbar wenig verändert; mit rötlich-grauem Beschlag bedeckt, a : Bei Anordnung gA : In Leitungswasser grau angelaufen (o); in Seewasser mit weißer Kruste bedeckt (teilweise abwischbar).

Bei Anordnung hA und A dunkel angelaufen (o).

Bei den Seewasserproben war der Zement an der Oberfläche weiß und mürbe. Der Zement in der Nähe der Bleiproben war stark bleihaltig.

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