Teoretyczne i eksperymentalne studia reakcji [2+3] cykloaddycji 1-podstawionych nitroetenów z (Z)-C, N-diarylonitronami oraz termoliza uzyskanych adduktów
Teoretyczne i eksperymentalne studia reakcji [2+3] cykloaddycji 1-podstawionych nitroetenów z (Z)-C, N-diarylonitronami oraz termoliza uzyskanych adduktów
Teoretyczne i eksperymentalne studia reakcji [2+3] cykloaddycji 1-podstawionych nitroetenów z (Z)-C, N-diarylonitronami oraz termoliza uzyskanych adduktów
Variant of the title
Theoretical and experimental studies of the [2+3] cycloaddition reaction of 1-substituted nitroethenes from (Z)-C, N-diarylnitrones and synthesized adducts thermolysis
Author
Mikulska, Maria
Promoter
prof. dr hab. inż. Andrzej Barański
Assistant promoter
dr hab. inż. Radomir Jasiński
Release date
2015
Date of defense
25.11.2015
Publisher
[s.n.]
Language
Polish
Keywords
cykloaddycja, nitrony, 1-podstawione nitroeteny, metoda B3LYP/6-31G(d), mechanizm reakcji
Praca dotyczy badań nad regio- i stereo-selektywnością oraz mechanizmem reakcji [2+3] cykloaddycji 1-podstawionych nitroetenów z (Z)-C,N-diarylonitronami. Tego typu reakcje mogą realizować się zarówno według jednostopniowego uzgodnionego mechanizmu, jak i zwitterionowego dwustopniowego.
W części literaturowej przedstawiono definicje reakcji [2+3] cykloaddycji oraz omówiono jej mechanistyczne aspekty. Poddano także analizie stan wiedzy na temat [2+3] cykloaddycji 1-podstawionych nitroetenów z 1,3-dipolami oraz omówiono metody syntezy wybranych do badań addentów. W badaniach własnych poddano szczegółowej analizie wyniki uzyskane w trakcie kwantowochemicznych obliczeń ścieżek reakcyjnych oraz eksperymentalnych badaniach stereochemii i kinetyki reakcji. W części trzeciej podano metodyki syntez substratów, sposoby prowadzenia reakcji [2+3] cykloaddycji oraz stosowaną aparaturę i metody analityczne.
In presented doctoral dissertation the research about the regio- and stereoselectivity and mechanism of the [2+3] cycloaddition reaction of 1-substituted nitroethenes with (Z)-C,N-diarylnitrones was presented. These reactions may be realized by concerned mechanism or alternatively a two-stage zwitterion mechanism.
In the literature part definitions of [2+3] cycloaddition reaction and discussed aspects of her mechanics were presented. The state of scientific knowledge about [2+3] cycloaddition of 1-substituted nitroethenes with 1,3-dipoles was analyzed and methods of synthesis of selected addends were discussed. In the research a detailed analysis of the data which was obtained as a result of quantum chemical calculations of reaction pathways, reactions stereochemistry as well as reaction kinetics experimental studies have been conducted. In the third chapter methods of synthesis of the substrates, a description of the [2+3] cycloaddition reaction and used apparatus and analytical methods were included.
