Badanie aktywności heterogenicznych katalizatorów molibdenowych w reakcji metatezy propenu
Autor
Handzlik, Jarosław
Promotor
dr hab. inż. Jan Ogonowski, prof. PK
Data wydania
1998
Wydawca
[s.n.]
Język
polski
Abstrakt
Badano aktywność heterogenicznych katalizatorów molibdenowych w reakcji metazy propenu. Katalizatory charakteryzowano za pomocą XPS, EPR, XRD, BET. Katalizatory MoO3/Al2O3 aktywowano SnR4 (R=CH3, C2H5, n-C4H9). Tylko tetrametylocyna okazała się skutecznym aktywatorem. Stwierdzono, że dezaktywacja katalizatora MoO3/Al2O3-SnMe4 spowodowana jest rozkładem aktywnych centrów i przyśpiesza ją obecność etylenu. Prowadzono efektywną regenerację katalizatorów MoO3/Al2O3 i MoO3/Al2O3-Sn(CH3)4, powtarzając cykl obróbki termicznej i aktywacji. Wykonano badania kinetyki reakcji metatezy propenu zachodzącej w obecności katalizatora MoO3/Al2O3 oraz MoO3/Al2O3-Sn(CH3)4 w temperaturze 273-303°K. Zastosowano potęgowe równanie kinetyczne, otrzymując rząd równania 0.82 i energię aktywacji 21 kJ/mol w przypadku pierwszego katalizatora oraz rząd 0.4 i energię aktywacji 36 kJ/mol w przypadku drugiego. Przeprowadzono obliczenia kwantowochemiczne dotyczące centrów alkilidenowych i molibdacyklobutanowych katalizatora MoO3/Al2O3. Stosowano teorię funkcjonałów gęstości i programy DMol oraz Gaussian 94. Obliczono efekty energetyczne reakcji alkenów z centrami MoVI i MoIV, stwierdzając, że te ostatnie nie powinny wykazywać aktywności w reakcji metatezy olefin. Obliczenia wykazały również możliwość rozkładu kompleksu molibdacyklobutanowego z wydzieleniem propenu.
Klasyfikacja PKT
252500 Chemia organiczna
250937 Kinetyka reakcji chemicznych. Kataliza
250000 Chemia
250900 Chemia fizyczna. Chemia teoretyczna
Wydział
Wydział Inżynierii i Technologii Chemicznej
Licencja
Zasób udostępniany w ramach tzw. dozwolonego użytku (art. 28 u. o pr. a.)
Prawa dostępu
Zasób dostępny wyłącznie z komputerów Biblioteki PK
